CAS号 [619-72-7] 合成工艺。   对硝基苯腈

CAS名：Benzonitrile, 4-nitro-    历史参考文献：Beil. 9, 397; E1, 164; E2, 273; E3, 1748; E4, 1214.（含物化性能）。

用途：医药，有机合成。  LookChem网登录生产与经营单位114家。 反应类别：酰氨基脱水（有别于重氮盐的氰化）。

反应式：本人有加注。两种合成路线，暂未找到德文生产工艺资料（因为本人手头抄录的PB报告目录有限）。

（日）《有机合成化合物辞典》。有机合成化学协会 编。1985年。P. 675.  P-ニトロベンゾニトリル (p-Nitrobenzonitrile) 

CA [619-72-7]. 化审 3 – 1782.  分子式，分子量和结构式：略。

【物性】Mp 146-149℃ 针状结晶。エタノ-ル，エ-テルに可溶。【制法】p-ニトロベンズアミドの脱水で得る。（由对硝基苯甲酰胺脱水合成）。

章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。1991年。 # 26830. 对硝基苯腈。 本人未收藏。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心出版。2006年。P. 1210.  4-硝基苄腈。摘录。

【生产方法】将对硝基苯甲酸对甲苯磺酰胺搅拌混合，缓缓升温，于225-230℃下反应。将反应物倾入水中，过滤，洗涤，干燥即得对硝基苯腈。收率82%。 【生产厂】5家。

张大国 编《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 418. # 093106. 对硝基苯腈。摘录。

【制法】配料比：对硝基苯甲酸 ：对甲苯磺酰胺 = 1 : 2.25。

将对硝基苯甲酸和对甲苯磺酰胺加入反应罐，搅拌混合，缓慢升温至225℃，视反应罐视镜上的升华物全熔后，出料倾入水中，过滤，洗涤，干燥，得对硝基苯腈。收率82%。

张允中  徐兆凯（天津染料工业研究所）。 《溶剂法合成对硝基苯腈》。[J] 染料工业。1980, 2, 28-31. 摘录。

【实验操作】在装有搅拌器，回流冷凝器，温度计的1,000毫升三口瓶内，加入34克对硝基苯甲酸，500毫升甲苯，1.0毫升三乙胺和31.6克氯化亚砜。搅拌下，升温回流，反应1.5小时，降温到30 – 40℃，通入氮气，直至溶液pH ＞8为止。补加100毫升甲苯，升温至110℃，回流下驱除过剩的氨。1小时后降温至30℃左右，加入氯化钠4克和氯化亚砜43.7克。随后升温到100℃，反应10小时。降至室温，加入50毫升水，并用33% 的氢氧化钠溶液调节pH = 7 – 7.5。过滤分去水相，将有机相用水蒸汽蒸馏，吹除甲苯，水洗，烘干，得浅黄色对硝基苯腈29克以上，为理论收率的98%以上，熔点146 – 149℃。

【结果与讨论】略。 【参考文献】13篇，略。

【抄注】[122-04-3] 已在2018年6月24日上网，同见张大国一书p. 391（本人未抄录）。[619-80-7] 也已上网，请见已上网的 [2835-68-9]。

【氰化工艺】按本人收集的资料有：（1）重氮基转化成“氰基”。（2）羧酸基或酰氨基转化成“氰基”。本人已有一些品种上网。

【评述】说明：本人曾多次下定“决心”，不能再多加评述！为什么？大家应该明白！而且作为一名无名的《单干户》！是知道自己的能力有限，而且已接近去见“上帝”的一位“老者”。上网已进入第五年，那么为什么今天又要“评述”？

（1）见到2014年的出版物。说明国内对“资料”的整理和归纳，还有不少“差距”。而国内至今还在化“美元”进口美国化学文摘（CA）。说明他们收录有全世界的各类“刊物”，“专利”等等资料。为什么？因为他们有不少专家在收集和整理。而我们至今发表在“刊物”上的资料以及所申请的“中国专利”等，有多少人在“整理”？而内部“出版物”，有那么多人在抄录！

（2）又要说到PB报告。这是美国人靠二次世界大战得到德国生产工艺资料在“获利”！而且我们也花“美元”进口了！随着时间的变化，有不少已成为“历史”。而国内有多少人在“整理”和“归纳”？据说，有的已把“胶卷”当“废品”处理了！读者应该看到我写有《未抄录》？相反，国内的“内部资料”，有多人抄录，而且在变化《出版物名称》再次进行《抄录出版》。本人一直很想做点“力所能及”的小事，至今曾多次提出“意愿”，只有一位“读者”送我一本新书。真是要谢谢他！

陈忠源 2020年4月9日星期四。