CAS号 [1694-92-4] 生产工艺。   邻硝基苯磺酰氯

CAS名：Benzenesulfonylchloride, 2-nitro-    历史参考文献：Beil, 11, 67; E3, 118.

用途：染料及医药中间体等。  LookChem网登录生产与经营单位94家。 反应类别：氧化氯化。

BIOS 1153, 162-163.（=胶卷PB 85687）。 o-Nitrobenzenesulphonyl chloride. (Leverkusen).  英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，德文原件未抄录。CAS号[1155-00-6] 已在2016年10月25日上网。

Plant: 

1  Wrought iron, homogeneously lead-lined vessel of 4 m3, contained in a water bath.  The agitator is of iron covered with rubber or buna.  Speed 60 r. p. m.  Vessel and lid form a composite whole.  Chlorine inlet and outlet for gases, rubber-lined.

1  Rubber and tile-lined box nutsche with Asplit cement.

1  Wrought iron nutsche tiled and jointed with Asplit.

2  Water-cooled pumps, for vacuum, connected to above nutsches.

Materials:

500 kg. bis(o-nitrophenyl)disulphide paste ≈ 156 kg. nitrite。   700 l. crude hydrochloric acid 200Be‘.

300 l. Water (or 1,000 l. nutsche liquor from last batch).          650 kg. chlorine.

Process:

The first-named vessel is charged with 700 l. of hydrochloric acid and 300 l. of water, or 1,000 l. of liquor from the last nutsching.  The disulphide is added with stirring (500 kg. paste ≈ 156 kg. nitrite = 350 kg. of 100%).

During 24 hours, 650 kg. of chlorine are passed into the mixture under the surface, so that, with cooling water on, the temperature does not exceed 60℃.  The flow of chlorine is temporarily suspended when the temperature shows a tendency to drop to 50℃.  When this point is reached the water cooling is shut off and flow of chlorine started again and continued until the temperature drops to 40℃.

The gases given off are scrubbed through sulphuric acid, and a water spray absorber and the residual gases go to the stanch.  Air is finally blown through to remove the remaining gases.

The batch is then diluted with 500 l. of water and filtered off on two nutsches.  Sufficient of the liquors are blown to a storage vessel and used for the next batch.  The surplus liquors go to drain.

The sulphonyl chloride produced is washed twice with cold water, pulled dry and stored in wooden casks.

Yield:  584 kg. paste sulphonyl chloride ≈ 146 kg. nitrite. = 93.6% theory.

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 487.  o-Nitrobenzene sulfonyl chloride. 译自PB 85687.

    铅张4 m3釜に盐酸700 lと水300 l（または前回滤液）を入れ，ジスルヒドペ-スト500 kg（100% 350 kg）を加え，盐素650 kgを60 – 500で24 hに通じ，空气を通じて盐素の残りを追出し，水500 lでうすめて滤過し滤液は次回に用い，スルホニルクロリドを冷水で洗う。ペ-スト584 kg, NaNO2 146 kg相当，收率93.6%。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。2006年。P. 151.  邻硝基苯磺酰氯，译自BIOS 1153, 162.

在4000 L反应釜中加入700 L盐酸，300 L水和上次的滤液，在搅拌下加入500 kg 2,2’-二硝基二苯二硫的滤饼，相当于350 kg 100% 产品。

于24小时内向混合物的液面下通入650 kg 氯，用水冷却使温度不超过60℃。当温度趋向于降至50℃，则氯气可暂缓。达到这一点应立即停止水冷，再开始通氯，并继续至温度降至40℃。

从反应器中出来的气体先经过硫酸吸收，再经喷水吸收器，最后尾气排放。向反应物中吹空气除去残留的气体。

反应物用500 L水稀释。抽滤，在贮槽中留有足够下次反应用的滤液，其余滤液排放。

生成的邻硝基苯磺酰氯用冷水洗两次，抽干。

得到584 kg滤饼，相当于146 kg亚钠量，收率93.6%。

PB 25624, 960-961.  o-Nitrobenzene sulfochloride. 德文生产工艺原件，本胶卷沈阳院有收藏，本人未抄录。

【增补】CAS号[1155-00-6]，已上网，今增补菁染料中间体。[J] 有机化学工业技术报导。 1959, 9, 12.

将邻硝基氯化苯溶液酒精中，加入新鲜的二硫化钠，回流五小时，得黄色二硝基二苯基二硫化物，产率61%。

章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。1991年。 # 26785.  邻硝基苯磺酰氯。本人未收藏。

高 筠  陈旭东 （温州市工业科学研究所）。其中邻硝基苯磺酰氯的合成。[J] 染料工业。1999, 4, 27.

在250 ml烧杯中加水100 ml，升温60℃，加结晶硫化钠154.9 g (0.6 mol)，升华硫磺粉19.4 g (0.6 mol)，搅拌溶解，装入滴液漏斗待用。

在500 ml三口烧瓶中，加入水100 ml，催化剂PTC – A 10 g，邻硝基氯苯160.6 g (1.0 mol)，搅拌升温至60℃，于3 – 4小时内滴加上述溶液，始终保持反应温度在60 – 65℃，加毕保温0.5小时，冷却至40℃，过滤，清水洗涤滤饼至滤液清澈为止。得淡黄色粉状固体188 g，水分21%，熔点182 – 184℃，收率96%（以邻硝基氯苯计）。【抄注】这就是[1155-00-6]。

在配有回流冷凝器和液下氯气导入管的3000 ml四口烧瓶中，加入1000 ml浓盐酸和200 ml浓硝酸（比重1.42），搅拌下将滤饼投入其中，开始慢慢通入氯气，控制流量防止冲料，并逐渐升温至70℃，在0.5小时内悬浮液状态的二硫化物熔化下沉，反应液呈橙红色，然后继续通氯1小时，以乙醇溶解测定终点。终点到达后，停止搅拌，立即分出下面油层，用70℃热水洗涤（2 X 300 ml）。冷却凝固，晾干后得淡黄色固体189.8 g，含量95.3%（HPLC），收率85.%（以二硫化物计）。【抄注】是CAS号 [1694-92-4]。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。P. 807-808.  间硝基苯磺酰氯，摘录。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】将氯气通入二(邻硝基苯基)二硫，浓盐酸和浓硝酸的混合物，将反应物升温至70℃，继续加热通氯1 h，将生成物上层清液倾去，产物用70℃温水洗涤，冷却凝固，干燥，得邻硝基苯磺酰氯。

【生产厂】7家。

张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 30. # 011402.  邻硝基苯磺酰氯，摘录。

【制法】配料比：二邻硝基苯二硫化物 ：30% 盐酸 ：65% 硝酸 ：氯气 = 1 : 4.8 : 2.3 : 7。

将盐酸，硝酸及二邻硝基苯二硫化物投入反应罐，以4 – 6个气泡/s 速度通氯气，并缓缓加热至70℃，固体溶解后，继续通氯1 h。通氯完毕，冷却，搅拌得颗粒状固体。过滤，滤饼经水洗，得邻硝基苯磺酰氯。收率约80%。

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。P. 1858.  中文名称：邻硝基苯磺酰氯。

【可合成的染料】C.I. 酸性黄61；C.I. 酸性黄79；C.I. 酸性黄106；C.I. 酸性黄169。 C.I. 酸性橙94；C.I. 酸性橙159；C.I. 酸性橙160。

 C.I. 酸性红57；C.I. 酸性红257；C.I. 酸性红361。

《学以致用》，BIOS 介绍，收率93.5%；1999年论文介绍，收率85%；2014年出版物介绍，收率80%。

陈忠源 2020年6月8日星期一。