CAS号 [115-20-8] 生产工艺。   三氯乙醇

CAS名: Ethanol, 2,2,2-trichloro-    历史参考文献: Beil. 1, 338; E1, 170; E2, 337; E3, 1358; E4, 1383.

用途：有机合成，医药中间体等。 LookChem网登录生产与经营单位84家，反应类别：还原。

PB 1701. Doc.12, No. 54.  Trichloräthnol. 德文生产工艺，未抄录。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。2006年。P. 54-55.  三氯乙醇。译自PB 1701，无文件号。摘录。

反应式：本人有加注。Cat. = 催化剂。

预先制备的丙醇铝与三氯乙醛根据Meerwein 还原，然后将生成的三氯乙醇分离。 

【催化剂的制备】在300 L 搪瓷锅中加入144 kg干的异丙醇，3.0 kg干的铝屑（厚0.1 – 0.2 mm，宽1 – 3 cm）和催化剂混合物（100 g升华的氯化汞和150 g粉状三氯化铝）。在加料前必须确认异丙醇是绝对干燥的。

【抄注】催化剂用到氯化汞，而且后面的操作比较复杂（收率：75 – 78%），所以译文不再抄录。

国内生产工艺：张澍声 抄录，无资料来源。所用催化剂为硼氢化钾，其CAS号 [13762-51-1] = KBH4 = H4BK = 53.95。

在反应锅中加水，缓缓加入三氯乙醛，于20℃加入硼氢化钾水溶液。加完后，在40 – 50℃反应3小时，稍冷后加硫酸调节pH为2。静置冷却后，分出油层，用无水硫酸钠干燥，减压精馏，收集95 – 98℃ / 60 mmHg馏份，即为三氯乙醇。分离出的水层用碳酸钠中和至pH微6.5 – 7.0，用苯萃取，还可以得到部分三氯乙醇。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。P. 1080.  2,2,3-三氯乙醇。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【产品性状】无色液体。熔点19℃。沸点151 – 153℃，94 – 97℃（16.67 kPa）。相对密度1.57（20/20℃）。折射率1.4885。能与醇，醚混溶，溶于水，水溶液pH为5 – 6。易吸湿，有醚的气味。

【生产方法】由三氯乙醛还原而得。  【用途】用于有机合成，药物中间体。

【生产厂】上海五洲药业股份有限公司。www. wzpharm. Com

张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 533-4. # 124201.  三氯乙醇。

【分子式】/ 【分子量】/ 【性质】/【用途】与侯乐山主编的资料完全相同，不再抄录。

【制法】配料比：三氯乙醛 ：硼氢化钾 ：硫酸 ：无水硫酸钠 = 1 : 0.18 : 1.1 : 0.6。

将水加入反应罐，搅拌，渐渐加入三氯乙醛，冷却至20℃加入硼氢化钾水溶液，加毕，于40 – 50℃反应3小时，冷却至35℃，加硫酸调至pH = 2，放冷，静置，分取油层，水层以液碱中和至pH = 6.5 – 7.0，用苯提取一次，油层与苯层合并，用无水硫酸钠干燥，常压蒸出苯后，减压蒸馏，收集95 – 98℃（8 kPa）馏份，得三氯乙醇，收率60%。

陈忠源 2020年6月23日星期二。