CAS号 [99-09-2] 生产工艺。   间硝基苯胺

【重新编写说明】本化合物已以《C.I. 冰染重氮组分7》，在2016年12月30日上网。今发现国内出版物，重复抄录“内部出版物”的问题，同时过去有未抄录上网的一些资料，今日加以增补！同时说明我们在科技情报资料的收集和编目上的不足。

增补内容如下：

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 457.  メタニトロアニリン.  译自PB 77764（抄注= BIOS 986）。

    【还原】m-ジニトロベンゼン300 kgを水2876 l. およびMgSO4 结晶80 kgと740に热し，NaHS 150 kgを含む30-40% 溶液を1580 l. にうすめた液をデスユビュ-ク-を通して，20 mに装入すれば940に上り，20 m搅拌後水900 l. を加えて反应を止め，400で滤過，水洗する。

    【再结晶】前回母液12 m3 + 水12 m3に2回分の粗ニトロアニリンと脱色炭15 kgを加え，密闭器で水蒸汽を20 m吹入め20 m搅拌し1050（0.4气压）にし，Scheibler filterを通して结晶机に移し冷して滤過，亁燥する。收率88.2% / ジニトロ。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。1996年。P. 1. 间硝基苯胺。译自BIOS 986，上次未抄录。

    （一）还原：将300 kg片状间二硝基苯加到还原釜中，再加入2876 L水和20 kg结晶硫酸镁，整个加热到74℃。将150 kg 100% 硫氢化钠配成30 – 40% 溶液，再在20℃稀释到1580 L水中。将此9.5% 溶液通过分布器于20分钟内流入还原釜中，由于反应热温度上升到94℃。再搅拌20分钟，加入900 L冷水使反应停止，整个冷却到40℃。过滤，还原锅用水洗涤，洗水加到过滤器中，滤饼尽量洗至不含碱（3000 L上次重结晶的母液）。

滤液和洗水排放。（BIOS 986的英文译文，已在C.I. 冰染重氮组分7中，抄录上网！下同。）。

（二）重结晶：在溶解锅中加入12000 L上次重结晶的母液和同量的水，然后加入两锅还原的粗产品，即相当于600 kg间二硝基苯。加入15 kg活性炭，用水蒸汽排出空气，并将水蒸汽有人密闭锅的表面20分钟，然后再将反应物搅拌20分钟，压力为0.4巴，温度105℃。然后将溶液在Scheiber（抄注：这是一种滤清过滤器）中过滤，滤液冷却到40℃。重结晶的间硝基苯胺真空过滤。

母液收集用于下次重结晶，由于直接蒸汽引起的过量母液送入贮槽，用于洗涤粗间硝基苯胺。由Scheiber过滤机的活性炭滤渣用母液再萃取。

重结晶的间硝基苯胺在瓷盘或铝盘中，用真空烘箱干燥，温度95℃，干燥产品粉碎。由300 kg间二硝基苯得到的粗产品，经重结晶可得210 kg 100% 间硝基苯胺，收率88.2%。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。1976年，内部资料。P. 20. 间硝基苯胺。（已在2016年12月30日抄录上网！）。

徐克勋 主编《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1989年。P. 608. 间硝基苯胺。摘录。

【制法】先将盛水还原锅加热至85℃，搅拌下加入间二硝基苯和硫酸镁，然后升温至90℃保温搅拌15分钟，降温至85℃逐渐加入多硫化钠进行还原，反应达到终点后，冷却至30℃，放料抽滤，滤饼用套液清洗二次而得粗品，再经精制而得成品。（抄注：这是比较客气的抄录！）。

章思规 主编《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。1992年。 # 26670.  间硝基苯胺。

【生产工艺】全文抄自《染料生产工艺汇编》，无资料来源！

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 741. 间硝基苯胺。摘录。

【生产方法】以硝基苯为原料，以硝酸和硫酸配成混酸进行硝化生成间为硝基苯，经亚硫酸精制，得间二硝基苯成品。用硫磺和硫化钠为原料。制取多硫化钠，用多硫化钠将间二硝基苯还原成间硝基苯胺，反应产物经重结晶，过滤得成品。

【原料消耗定额】硝基苯1319 kg/t，硝酸845 kg/t，硫酸2050 kg/t，硫化钠707 kg/t，硫磺271 kg/t。

【生产厂】13家。

张大国 主编《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 522. # 123105. 间硝基苯胺。摘录。

【制法】将水1600 L和硫化钠290 kg 加热溶解，再加入硫磺137.9 kg，在95℃搅拌1 h，过滤得多硫化钠溶液。

将水4000 L加入含有罐，加热至850℃（抄注：原文如此），搅拌下加入间二硝基苯600 kg和硫酸镁200 kg.升温至90℃，保温搅拌15 min。降温至85℃，逐渐加入多硫化钠溶液进行还原，加料时间3 – 3.5 h。保温反应30 min，冷却至30℃过滤，水洗，得粗品。粗品中加水，搅拌，升温至80℃，用盐酸调至pH = 2，于102℃搅拌20 h，过滤除去硫磺和间二硝基苯，滤液立即适量重亚硫酸钠，再用碳酸钠调至pH = 8.5 – 7，搅拌下冷却至35℃，过滤，得间硝基苯胺409 kg。

抄注：无资料来源！实际上是抄自上海《染料生产工艺汇编》。

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。P. 1865.  中文名称：3-硝基苯胺。

【可合成的染料】C.I. 酸性橙18；C.I. 酸性蓝29；C.I. 酸性棕92；C.I. 冰染重氮组分7；C.I. 冰染偶合组分17；C.I. 直接红169：C.I. 分散黄5；C.I. 分散红74, 74:1, 167, 221:1。 C.I. 媒介黄1；C.I. 媒介蓝82；C.I. 硫化棕19。

【老有所乐】乐在科技资料上“捉迷藏”游戏。（1）如何找出BIOS和FIAT的译文资料来源。（2）如何找出化合物的CAS号。（3）如何找出国内出版物中，有关化合物的CAS号及其合成资料来源等。因为重复出版不是我的问题，重复了多少次，这是我在“捉迷藏”游戏中的问题！

陈忠源 2020年8月4日星期二。