CAS号 [89-32-7] 生产工艺。 均苯四甲酸酐
CAS名:1H,3H-Benzo[1,2-c;4,5-c]difuran-1,3,5,7-tetrone Beil. 19, 196; E1, 705; E2, 216; E4,
2245. 均苯四甲酸酐。
CAS名:1,2,4,5-Benzenetetracarboxylic acid.
Beil. 9, 997; E1, 433; E2, 730; E3, 4873; E4, 3804. [89-05-4] =1,2,4,5-苯四甲酸。
用途:聚酰胺树脂,电子摄影调色剂和溶剂染料等。
LookChem网登录 [89-32-7] 154家;[89-05-4] 75家。
PB 70256, 9388. Pyromellic
acid. 1,2,4,5-苯四甲酸德文生产工艺,这是手工抄录的目录,德文原件未抄录。
塑料工艺汇编。1967年。P. 211-213. 均苯四甲酸酐(PMDA)生产工艺,反应式如下。

操作方法:
1. 氯甲基化反应:合成 [10340-77-9]。在耐酸搪瓷反应锅内依次投入:三甲苯45公斤,浓盐酸270公斤,液体甲醛37公斤,搅拌,加热到70±1℃,保持反应8小时,取样分析,苯氯含量在95%以上为合格,静置分层,去苯氯油层。【抄注】合成,CAS号,均为本人所加注!
2. 硝酸以后反应:合成 [528-90-5]。将上述苯氯油层投入耐酸反应锅内,加入稀硝酸(浓度为16%)300公斤,升温,搅拌,至有回流时为反应开始(约80℃)100公斤,继续反应4小时,再加入上述稀硝酸100公斤,并保持反应时间16小时,取样分析,苯氯含量低于2% 为合格,出料,冷却,水洗至pH = 5 – 6,取三甲基苯甲酸备用。
3. 高锰酸钾氧化反应:合成 [89-05-4]。将上述三甲基苯甲酸(固体)投入溶解锅,加水约200公斤,再加液碱,通直接蒸汽,使固体(三甲基苯甲酸)溶解,控制PH = 9 – 10,使生成三甲基苯甲酸钠盐。将此溶液投入反应锅内,同时加水800公斤,搅拌,升温,当温度升至90℃,开始逐步加固体高锰酸钾,保持温度于98℃,(约35 – 40小时),当反应母液的高锰酸钾紫色不退为止,即为终点,出料,滤去MnO2,并将滤液浓缩,然后用活性炭脱色。当滤液比重达1.15时进行过滤,取滤液备酸化用。
4. 酸化反应:将钠盐酸化成 [89-05-4]。将上述滤液投入耐酸搪瓷反应锅内,温度控制在40℃左右,搅拌,逐步加入浓盐酸,直至pH= 2为终点,冷却,结晶,过滤,称重。待重结晶备用。
5. 重结晶反应:在搪瓷反应锅内,加入上述滤饼,并在锅内加5% 稀盐酸(其量为滤饼重的1.6倍),搅拌,加热至95℃,使滤饼全部溶解后,再加入浓盐酸(其用量为滤饼重的0.6倍),搅拌15分钟,出料,冷却,结晶,约48小时以后过滤,烘干滤饼,得均四苯甲酸,可升华成酐备用。
6. 成酐反应:合成 [89-32-77]。将上述烘干之均苯四甲酸投入脱水釜内加热,温度约240℃,真空度约720 mmHg,用12小时左右进行脱水,然后将脱水过的物料转移到升华釜,在物料上面加一层原色硅胶,控制温度在270℃左右,真空度控制于760 mmHg,历24小时,则升华得到的产品为白色透明结晶。
总收率:55%。
徐克勋 主编《有机化工原理基中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。1989年。P. 469.
均四甲酸二酐。
【制法】1. 均四甲苯氧化:由1,2,4,5-四甲苯经空气催化氧化一步即得。
反应以锐酞型二氧化钛为载体,以矾为主体(V2O5-MoO3-P2O5)的三组分催化剂,反应温度380 – 390℃,空速8000 – 9000小时-1,制得的粗酐,对原料中均四甲苯的重量收率平均为100% 左右。粗酐纯度95%,催化剂负荷60克二酐/小时。升。
2. 三甲基氯苄空气氧化法:略。
3. 由二甲苯氯甲基化,氧化,环化而得。(1),(2),(3)略。
(日)有机化合物辞典。有机合成化学协会 编。 1985年。P. 787.
ピロメリット酸(Pyromellitic acid)
【制法】1,2,4,5-テトラアルキルベンゼン(おもにズレン)の硝酸,クロム酸,過マンガン酸盐等による液相酸化。
ビロメリット酸無水物。 (Pyromellitic dianhydride)
【制法】ズレンの五酸化バナジウム触媒,350 – 500℃による气相空气酸化。
9887の化学商品。化学工业日报社 编。1987年。P. 592-593.
無水ピロメリット酸(Pyromellitic Dianhydride)。
【概说】近年しだいに脚光を浴びてきた芳香族多价カルポン酸無水物で,耐热性高分子,耐热性可塑剂の主原料として,また耐热性エポキシ树脂用硬化剂として用いられるほか,広い分野に使用されている。
【性状】和【用途】略!未提到用于溶剂染料的生产!
侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。P. 121. 1,2,4,5-苯四甲酸。
中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。 《版权所有 未经允许 不得翻印》。
【生产方法】由1,2,4,5-四甲苯(或5-异丙基-1,2,4-三甲苯)氧化而得,或由二甲苯氯甲基化,氧化而得。【生产厂】7家。
同上。P. 759.
均苯四甲酸二酐。
【生产方法】 1. 均四甲苯气相氧化:无具体合成工艺,略。
2. 由二甲苯(对二甲苯或间二甲苯)经氯甲基化,氧化,环化而得。
工艺品均四甲酸二酐为白色至淡黄绿色结晶。也无具体合成工艺,略。
何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。P. 1851 – 2038. (染料中间体及可合成的染料)。
按分子式,1,2,4,5-苯四甲酸,可列入p. 1921.
均苯四甲酸酐,可列入p. 1920.
【可合成的染料】C.I. 溶剂紫50;C.I. 溶剂蓝138。
陈忠源 2020年11月26日星期四。