CAS号: [91-99-6] 生产工艺       N,N-双羟乙基间甲苯胺

CAS名：  Ethanol, 2,2’-[(3-methylphenyl)amino]bis-

生产工艺文献：   BIOS 1153, 80-81.   摘译自德文，未说明，应是摘译自PB 73616,1355-60。见抄录文。

    PB 25602, 132-133.     1936年10月28日 生产工艺摘要。            不再抄录。

    PB 73616, 1355-1360.   1943年11月9日。生产工艺规程。             见译文。

用途：  分散红5；12；16；17；21；128；129。  分散紫43。分散蓝96；107。 分散黑4；10。

        碱性蓝18。  溶剂红117。  活性橙3。  活性红10。 

      双羟乙基间甲苯胺生产工艺          1943年11月9日。    陈忠源 译。

产品名称，学名，分子式和分子量：   双羟乙基间甲苯胺。   产品编号：3166.    熔点: 68⁰。

反应式：   CAS号为本人加注。
 

理论与每百公斤投得量：   298  +  245  à  543.          100  +  82.3  à  182.3.

实际与每百公斤投得量：   298  +  250  à  544* = 528**   100  +  83.8  à  182 = 176.5**=

                                                                             = 收率：97%。

★    按I.G.589分析法以及合成分散红得出，样品在180⁰ 20毫米汞柱蒸馏，无馏出物。

★★  纯品得量，按叔胺含量分析得出。

操作周期与日生产能力：  10小时，每天544公斤。

A.  设备：  略！

B.  操作步骤：

用氮气冲洗压力釜和环氧乙烷管道，釜内加入298公斤间甲苯胺，加热到110⁰，冲氮气到0.3公斤压力（取样1），用氮气将250公斤环氧乙烷，在6-7小时内，分批通过冷冻盐水冷却的管道压入釜内，通环氧乙烷时，要根据反应情况进行冷却或加热，控制反应温度不大于120-125⁰，开始时压力不超过3公斤，反应近终了时不超过4公斤（见操作记录-原文-缺）。

为防止大量未反应的环氧乙烷在釜内积聚而引起突发性反应，在反应过程中（随时观察反应内外温，压力）要注意冷却措施，此外，从安全考虑，至少要停通环氧乙烷1-2次，使压力有所下降，通完环氧乙烷，于130⁰保温3小时，然后通过放空管，用氮气在一刻钟内排除余压（以排除残存的环氧乙烷），物料冷却至80-90⁰，放料至铁盘内（氮气下），粉碎。 （取样2）

得量： 得544公斤双羟乙基间甲苯胺 = 间甲苯胺投料量的182% = 528公斤纯品。 收率：97%。

操作要点与不正常原因：

1.  为防止发生意外，整个反应设备，包括管道，不能有氧气。

2.  要注意通环氧乙烷的节奏，反应不能过压（开始3公斤，终了4公斤，内温不大于130⁰）一旦超过必须冷却降温。

取样1.

    取压力釜内氮气样，于量气管内，用焦性没食子酸处理，证明无氧。量气管与焦性没食子酸溶液，每

次必须用空气检测，确定其是否合格。

取样2.  取固体样进行减压蒸馏（180⁰,20毫米汞柱蒸馏，无馏出物）

原料，含量，杂质，分析方法：

间甲苯胺：  产品编号：4051-0.  含量：不低于99%。杂质：水分小于0.2%。分析方法：I.G. 33#

环氧乙烷：  产品编号：1055-0.  含量：98-100%，以100%投料。

 杂质：微量水，氯乙醇，氯乙烯，乙醛。    分析方法：I.G.443#

废气与废汽：  微量环氧乙烷。

成品，含量，杂质，分析方法：    双羟乙基间甲苯胺。  产品编号：3166.

    含量： 以叔胺计。97%。  杂质：羟乙基间甲苯胺，间甲苯胺，过羟乙基化产物。

    二批数据如下。

样号  N 含量%   间甲苯胺%   羟乙基间甲苯胺%   双羟乙基间甲苯胺%    熔点 ⁰C 

 1       7.20       0.05            2.16                 97.5           68.7

 2       7.23       0.23            3.08                 96.4           68.1

专利：  申请 12q. J. 37/30  1930年1月18日  (Wolfen).

研究报告：

1). 关于胺类的羟乙基化。 Ritter.   1931年3月16日。

2). 关于芳胺类羟乙基化的合成，性质与应用。 Wolfen 中间体会议报告。 1931年1月14日。

附录：  1943年11月10日第四批操作记录（缺）。

BIOS 1153. 80-81.  抄录如下：

N:N-Di –(β-hydroxyethyl)-m-toluidine.      Plant: Unit No. 1c.

Starting material: m-Toluidine, 99% pure containing not more than 0.2% water.

Procedure:

    298 kg of m-toluidine are heated in the autoclave to 110⁰C. All air swept out with nitrogen and a test made

for presence of oxygen. If absent 250 kg ethylene oxide are added with control heating and cooling so that the

addition is complete in 6-7 hours. The temperature must not exceed 120-125⁰C and the pressure 3 atm., except

towards the end of the reaction when it can rise to not more than 4 atm. In order to prevent a large amount of

unreacted ethylene oxide accumulating in the vessel thereby causing a vigorous reaction during the whole

addition careful watch must be kept on conditions (inside and outside temperatures,and pressure). Further, it

is necessary to stop ethylene oxide addition twice to allow accumulated pressure to fall.

    When all the ethylene oxide is in, it is run for 3 hours at 130⁰C the pressure released and nitrogen passed

Through for ¹/₄ hour to remove ethylene oxide. It is then cooled to 80-90⁰C and run to iron storage vessels. The

whole operation lasts 10 hours.

Yield:  544 kg = 97% theory.

Test:  The end of the reaction occurs when a sample on vacuum distillation gives no distillate at 180⁰C/20 mm.

Quality:  Purity (tertiary amine content) ≮97%.

Typical analyses are:-  

Nitrogen content  Toluidine content  β-Hydroxyethyl-m-toluidine   Di-β-hydroxyethyl-m-toluidine  C.Pt. ⁰C

   7.20            0.05               2.16                          97.5                68.7

   7.23            0.23               3.02                          96.4                68.1  

以上请读者比较，我说BIOS是二手货，有问题吗？  

陈忠源    2016年4月22日                                   于 无锡  明辉国际。
CAS号: [91-99-6] 生产工艺       N,N-双羟乙基间甲苯胺

CAS名：  Ethanol, 2,2’-[(3-methylphenyl)amino]bis-

生产工艺文献：   BIOS 1153, 80-81.   摘译自德文，未说明，应是摘译自PB 73616,1355-60。见抄录文。

      PB 25602, 132-133.     1936年10月28日 生产工艺摘要。            不再抄录。

      PB 73616, 1355-1360.   1943年11月9日。生产工艺规程。             见译文。

用途：  分散红5；12；16；17；21；128；129。  分散紫43。分散蓝96；107。 分散黑4；10。

        碱性蓝18。  溶剂红117。  活性橙3。  活性红10。

      双羟乙基间甲苯胺生产工艺          1943年11月9日。   陈忠源 译。

产品名称，学名，分子式和分子量：   双羟乙基间甲苯胺。   产品编号：3166.    熔点: 68⁰。

反应式：   CAS号为本人加注。

理论与每百公斤投得量：   298  +  245  à  543.          100  +  82.3  à  182.3.

实际与每百公斤投得量：   298  +  250  à  544* = 528**   100  +  83.8  à  182 = 176.5**=

                                             = 收率：97%。

★    按I.G.589分析法以及合成分散红得出，样品在180⁰ 20毫米汞柱蒸馏，无馏出物。

★★  纯品得量，按叔胺含量分析得出。

操作周期与日生产能力：  10小时，每天544公斤。

A.  设备：  略！

B.  操作步骤：

用氮气冲洗压力釜和环氧乙烷管道，釜内加入298公斤间甲苯胺，加热到110⁰，冲氮气到0.3公斤压力（取样1），用氮气将250公斤环氧乙烷，在6-7小时内，分批通过冷冻盐水冷却的管道压入釜内，通环氧乙烷时，要根据反应情况进行冷却或加热，控制反应温度不大于120-125⁰，开始时压力不超过3公斤，反应近终了时不超过4公斤（见操作记录-原文-缺）。

为防止大量未反应的环氧乙烷在釜内积聚而引起突发性反应，在反应过程中（随时观察反应内外温，压力）要注意冷却措施，此外，从安全考虑，至少要停通环氧乙烷1-2次，使压力有所下降，通完环氧乙烷，于130⁰保温3小时，然后通过放空管，用氮气在一刻钟内排除余压（以排除残存的环氧乙烷），物料冷却至80-90⁰，放料至铁盘内（氮气下），粉碎。 （取样2）

得量： 得544公斤双羟乙基间甲苯胺 = 间甲苯胺投料量的182% = 528公斤纯品。 收率：97%。

操作要点与不正常原因：

1.  为防止发生意外，整个反应设备，包括管道，不能有氧气。

2.  要注意通环氧乙烷的节奏，反应不能过压（开始3公斤，终了4公斤，内温不大于130⁰）一旦超过必须冷却降温。

取样1.

    取压力釜内氮气样，于量气管内，用焦性没食子酸处理，证明无氧。量气管与焦性没食子酸溶液，每

次必须用空气检测，确定其是否合格。

取样2.  取固体样进行减压蒸馏（180⁰,20毫米汞柱蒸馏，无馏出物）

原料，含量，杂质，分析方法：

间甲苯胺：  产品编号：4051-0.  含量：不低于99%。杂质：水分小于0.2%。分析方法：I.G. 33#

环氧乙烷：  产品编号：1055-0.  含量：98-100%，以100%投料。

 杂质：微量水，氯乙醇，氯乙烯，乙醛。    分析方法：I.G.443#

废气与废汽：  微量环氧乙烷。

成品，含量，杂质，分析方法：    双羟乙基间甲苯胺。  产品编号：3166.

    含量： 以叔胺计。97%。  杂质：羟乙基间甲苯胺，间甲苯胺，过羟乙基化产物。

    二批数据如下。

样号  N 含量%   间甲苯胺%   羟乙基间甲苯胺%   双羟乙基间甲苯胺%    熔点 ⁰C    

 1       7.20       0.05            2.16                 97.5           68.7

 2       7.23       0.23            3.08                 96.4           68.1

专利：  申请 12q. J. 37/30  1930年1月18日  (Wolfen).

研究报告：

1). 关于胺类的羟乙基化。 Ritter.   1931年3月16日。

2). 关于芳胺类羟乙基化的合成，性质与应用。 Wolfen 中间体会议报告。 1931年1月14日。

附录：  1943年11月10日第四批操作记录（缺）。

BIOS 1153. 80-81.  抄录如下：

N:N-Di –(β-hydroxyethyl)-m-toluidine.      Plant: Unit No. 1c.

Starting material: m-Toluidine, 99% pure containing not more than 0.2% water.

Procedure:

    298 kg of m-toluidine are heated in the autoclave to 110⁰C. All air swept out with nitrogen and a test made

for presence of oxygen. If absent 250 kg ethylene oxide are added with control heating and cooling so that the

addition is complete in 6-7 hours. The temperature must not exceed 120-125⁰C and the pressure 3 atm., except

towards the end of the reaction when it can rise to not more than 4 atm. In order to prevent a large amount of

unreacted ethylene oxide accumulating in the vessel thereby causing a vigorous reaction during the whole

addition careful watch must be kept on conditions (inside and outside temperatures,and pressure). Further, it

is necessary to stop ethylene oxide addition twice to allow accumulated pressure to fall.

    When all the ethylene oxide is in, it is run for 3 hours at 130⁰C the pressure released and nitrogen passed

Through for ¹/₄ hour to remove ethylene oxide. It is then cooled to 80-90⁰C and run to iron storage vessels. The

whole operation lasts 10 hours.

Yield:  544 kg = 97% theory.

Test:  The end of the reaction occurs when a sample on vacuum distillation gives no distillate at 180⁰C/20 mm.

Quality:  Purity (tertiary amine content) ≮97%.

         Typical analyses are:-       

Nitrogen content  Toluidine content  β-Hydroxyethyl-m-toluidine   Di-β-hydroxyethyl-m-toluidine  C.Pt. ⁰C

   7.20            0.05               2.16                          97.5                68.7

   7.23            0.23               3.02                          96.4                68.1  

以上请读者比较，我说BIOS是二手货，有问题吗？

陈忠源    2016年4月22日                                   于 无锡  明辉国际。