CAS号 [103-94-6] 生产工艺       4-硝基苯肟酸

CAS名:   Acetic acid, 2-[4-nitrophenyl]amino]-2-oxo-

生产工艺文献：  PB 25624, 1049-50. Oxalyl-paranitranilin  1932年4月28日。缩微胶卷。  见抄录文。

     PB 25628, 3855.  Oxalyl-paranitranilin   1933年4月。缩微胶卷。 用邻二氯苯为溶剂。     未抄录。

用途：  有机合成。

反应式：   本人有加注。
 

  对硝基苯胺       +  乙二酸          à    4-硝基苯肟酸。    以下为PB 25624, 1049-50的摘录。  

I. G. Leverkusen.      Oxalyl-paranitranilin       Mol. 210.   den 28, April 1932.

Apparatur:

    1  gusseiserner Kessel von 2500 l. Inhalt mit Bronze schraube und broncener Achse.

    以下，略！

Fabrikation:

In dem Kessel werden 500 l. Wasser und 460 kg Oxalsaure vorgelegt. Man tragt 300 kg p-Nitranilin (eff. 100%) langsam ein und schliesst dann den Kessel. Man heizt langsam durch indirekten Dampf auf 95⁰ und halt 1 Stunde bei dieser Temperatur, um ein Schauren den Produktes bein Kochheizen zu verreiben. Dann heizt man auf 100-105⁰ (Innertemperatur) und kocht 36 Std. am Ruckflusskuehler. Ob die Oxalierung beendet ist, bestimmt man durch eine Probe, durch Diazotieren mit Nitrit.

Ist die Oxalierung beendet, so drueckt man die Partie heiss auf die Nutsche und wascht den Kessel zurueck und benutzt sie als Vorlage fuer eine weitere Partie. Die in der Ablaufbruehe vorhandene Oxalsaeure bestimmt man durch Titration mit n-Natronlauge und bringt die bestimmte Menge Oxalsaeure bei weiterem Einsatz in Abzug. Man engt die Ablaufbruehe soweit ein, dass die Flussigkeitsmenge etwa 600 l. Entspricht.

Ausbeute:  an Oxalsaeure-p-nitranilin 100% d. Th. Angenommen.

Bemerkung:  Es ist nicht zu empfehlen, das Nitroprodukt laengere Zeit stehen zu lassen. Es zieht Wasser an und wird hart, sodass sich das Produkt nur unter Beschaedigung der Faesser herausnehmen laesst.

Fruher wurde die Oxalierung im Betrieb auf folgende Weise ausgefuehrt:

In einem Kessel von 300 l. Inhalt, der im Oelbad vermittels Kohlenfeuerung erhitzt wurde, wurden 100 kg eff. 100% p-Nitranilin, 110 l. Wasser und 125 kg Oxalsaeure 40 Std. am Rueckflusskuehler auf 140-150⁰ erhitzt. Kessel und Ruckflusskuehler waren aus Eisen und mussten oefters erneuert werden. Die ganze Reaktionsmasse wurde ausgeschoepft und direkt zur Reduktion weiter verwendt.  

加注：

抄录以上工艺目的，是说明有这样的历史资料，因为一般文献资料是不提供这样的生产工艺资料的。当然，它是1932年的，在1933年已采用溶剂法，原文未抄录。当今应该更先进。所以只能供参考用。

其次，通过它可以知道，早期产品应该都会有这样的历史资料。问题是你是否想知道！会不会用！应该说，PB报告是真实的资料，它不同于BIOS，后者是经过加工的资料，我已在“书评”中说了。可惜，高价进口的这类历史资料已无人使用，也不知道有它。

有人会说，这类资料已是历史，不实用。有实用的，你去买吧！  

陈忠源   2016年5月13日           于  无锡  明辉国际。