CAS号 [612-45-3] 生产工艺     2-硝基-4-甲基乙酰苯胺
CAS名：  Acetamide, N-(4-methyl-2-nitrophenyl)-
发明者：   Winther, Laska, Zitscher  1911年。
用途：  合成2-硝基-4-甲基苯胺。[89-62-3]

生产工艺文献：

FIAT 1313,II, 206.  书本 (= 缩微胶卷 PB 85172,II, 206)   G. Siegle & Co.                    抄录如下。

反应式：  本人加注。

Nitration:

100 kg of acetyl para toluidine are added to the nitration vessel containing a mixture of 198 kg nitric acid 65% and 145 kg sulfuric acid 96%. The material is nitrated at 28-30⁰C for about 2 hours, after which the nitrated material is run under agitation into a vat containing 600 l. water. The material is then filtered.

以上是美国人译自德文的生产工艺，但未说明资料来源。其中译文，见：

张澍声  精细化工中间体工业生产技术 – BIOS  FIAT  PB REPORTER  1964年4月  第157页。

PB 74026, 2334-2335.  缩微胶卷。  I. G. Levekusen.   是生产工艺原件。       抄录如下。
Hergang:  4-Acetyltoluidin wird in Schwefelsaeure mit Salpetersaeure in 3-Stellung nitriert.

Apparatur:

1)  2 ca. 2900 Liter gusseisern Nitrierkessel mit Bleischlangen und Kuehlmantel fur Sole.  Dazu gehoeren:

    Je 1 Schraubenruehrer mit 2 Fluegel und einem kleinem Mitnehmer an der Achse, um die einfliessende Salpetersaeure sofort gut unterzumischen (110 Touren) und fuer jeder Kessel ein Salpetersaeuremessgefass aus V₂A-Metal.

2)  2 eiserne 10000 Liter-Buetten, gummiert, ausgemauert und mit Asplittkaett gefugt, Holzruehrer und Bleischlangen fuer Wasserkuehlung.

3)  2 eiserne Kastennutschen mit je ca. 5 cbm Inhalt, gummiert und saeurefest ausgemauert wie 2), Holzroste mitJuteleinenbespannung.

Einsatz:  je Nitrierkessel:                         500 kg Aceparatoluidin 100%ig Mol 149 (231.5 kg Nitrit)

    1700 kg Schwefelsaeure 62.5 ⁰Be“ = 82-83%ig.     312 kg Salpetersaeure 45.5⁰Be‘ = 80%ig

Verfahren:  Nitrierung:

    Es werden in einem Nitrierkessel 1700 kg Schwefelsaeure 62.5⁰Be‘ eingefuellt, das is H₂SO₄ =82%.  Starkere

Saeure bewirkt die Bildung des Isomeren 1,2-Nitro-4-acettoluidde,  schwaechere Saeure bedingt  starkere

Zersetzung. Nun tragt man in etwa ¹/₂ – 1 Std. 500 kg Acetparatoluidin 100%ig Mol 149 (=231.5 kg Nitrit) d.i. 510

Kg 98%ige Ware, bei 25⁰ ein. Anfangs dunnfluessig, wird die Mischung nach ca. 2 Stunden breiig dick, es  bildet

sich das Sulfat des Acettoluide, es wird dann mit Sole auf 20⁰ Heruehtgekuehlt. (原文不清，可能有错)。

    Aus einem Messgefess, in weichem sich  312 kg Salpetersaeure 80%ig (45.5⁰Be‘) befinden, fliessen dann

unter dauernder Solekuhlung ..-achen 18 und 21⁰ die Haelfte der Salpetersaeure zu. (Dauer 1 Std.) Hiernach wird

staerker gekuehlt, sodass waehrend der 2. Haelfte der nitrierung die Temperatur von 20⁰ nicht uberschriften wird.

Dauer ca. 1-2 Std. Wahrend des Nitrieren geht das Acettoluidinsulfat in Loesung, sodass gegen Ende ...

Gelbbraune klare Flusigkeit vorhanden ist. Unterhalb 16⁰ tritt keine Nitrierung ein und bei zu hoher Nitrierungs-

Temperatur (besonders am Schluss) fangt die Masse an zu Schaumen (Zersetzung)

    Es wird nach 2 Stunden bei 18-20⁰ nachgeruehrt.

Probe:  100 g Nitrierung werden im Labor auf in ¹/₂ Liter Eisswasser gegossen, abgenutscht, gewaschen, mit

Sodaloesung uberdenkt, wieder gewaschen und trocken gesaugt.

    Das erhaltene Nitroacettoluid wird in 100 ccm Eisessig geloest, in 1 Liter kaltes Wasser gegossen und einige

Stunden mit Zinkstaub reduziert, Salzsaeure zugegeben. Sodass stak kongosauer, filtriert und Filtrat diazotiert.

    Ergit: 6.8 g Nitrit d.i. 135 g Nitrit = 80% Ausbeute.

    Die Nitrierung wird jetzt auf 10⁰ abgekuehlt und in eine Buette in ca. 7000 Liter kaltes Wasser(15⁰)gedrueckt.

Und dabei gekuehlt, sodass die Temperatur 25⁰ nicht ubersteigt. Das Nitroacettoluidin faellt in keinen gelben

Koernern aus. Es wird auf eine Nutsche abgelassen (Ohne Vakuum) und mit Wasser (ca. 2000 Liter) moegliechst

Neutral gewaschen. Dann wird ueber das Nutschgut noch ca. 3000 Liter Sodaloesung gegeben, welche is der

Buette aus 50 kg Soda bereitet ist. Die Ablaufbruehe, die sauer hellgelb und klar ist, wird jetzt trueb und zuletzt

dunkelbraun aber wieder klar. Es werden dann nochmals 2000 Liter Wasser ueber die Nutsche gegeben, sodass

der Ablauf zum Schluss neutral gelb und klar bleibt. Es wird dann moeglichst trocken genutscht.

    Ausbeute: ca. 1300 kg feuchte Koerner.

    以上资料未见有英译文。这一资料的特点是说明硝化会有2-位体和3-位体。强酸会生成2-位体，弱酸

会引起乙酰基的水解等。另有硝化终点的控制。

加注：

    据我所知，国内外科技人员，一般只知道英文资料BIOS和FIAT，因为它是书本，容易看。一些出版物

是利用它出版所谓新书。而PB报告是缩微胶卷，是德文，又没有目录可检索。前面我已提到BIOS和FIAT

是二手资料，译文不完全，有的还有错。现在提倡创新，了解一些产品历史，对研究以及开发应是可以的。

    以上供参考。

陈忠源   2016年5月31日             于 无锡  明辉国际。