C.I. 酸性绿1 (C.I. 10020) 生产工艺     CAS号 [19381-50-1]

CAS名:  Ferrate (-), tris[5,6-dihydro-5-(hydroimino)-6-oxo-2-naphthalenesulfonato-N⁵,O⁶]-,  trisodium salt.

发明者：  O. Hoffmann  1885年。

用途：  纺织品染色和非纺织品着色。

Kosmetische Faerbemittel / Colours for Cosmetics.   C-ext Gruen 6. （5页）   1984年。

Coloring of Foods, Drugs and Cosmetics.  p. 97-8.                           1999年。

加工品：   C₃₀H₁₅FeN₃O₁₅S₃ . 3 C₁₅H₁₇N₃ . 3H.    CAS号 [93964-96-6]

生产工艺文献：

BIOS 961, 31.  书本 (=缩微胶卷 PB 60905)  Green PLX.  生产工艺，摘译自德文。            未收藏。

PB 70257, 663.       Gruen PLX      德文生产工艺。                                    未抄录。

PB 73561, 726-732.    Gruen PLX   德文生产工艺规程。   1943年10月25日。           摘录如下。

            Fabrikationsvorschrift fuer Gruen PLX

Fabrikname und wissenschriftl. Name, Formel und Molgewicht:

    Gruen PLX = Kompl. Fe-Verbindung der 1-Nitroso-2-naphtol-6-sulfosaeure.

Chemischer Vorgang:

2-Naphtol-6-sulfosaeure (Schaeffersalz) wird mit Salpetriger Saeure zu 1-Nitro-2-naphtol-6-sulfosaeure nitrosiert, diese mit Eisensulfat in den Eisenkomplex ueberfuehrt, aus sodaalkalicher durch Steinsalz abgeschieden und getrocknet.

Bruttogleichung:  略。改成反应式：   本人有加注。

Vorgang theoretische in Kilo Betriebseinsatz un fuer 100 kg :  略。

Einsatz und Ausbeute im Betrieb in Kg und Ausbeute auf 100 kg :  略。

Dauer der Operation und taegkiche Leistung:  略。

Apparatur:   略。

Betriebsvorschrift:         操作步骤： （因为抄自缩微胶卷，可能有抄错）

450 kg Schaeffersalz extra feucht 100% Mol 224 (Natriumsalz) werden in 24 Stunden mit 3000 l. Wasser verruehrt . Nach Zugabe von 8 kg Soda calc. Laesst man 606 l. Nitritloesung 23% = 139.5 kg 100% zufliessen und kuehlt durch Zugabe von ca. 1350 kg Eis auf 0 - 2⁰ ab. Nun laesst man ca. 160 kg Schwefelsaeure 50⁰Be‘, die mit Eis und Wasser auf eine Temperatur von 0⁰ und ein Volumen von 2000 l. Gestellt sind, unter langsammen Ruehren innerhalb 16 Stunden in duennem Strahle unterhalb der Fluessigkeits oberflaeche einlauf. Nach dem Einlaufen der Schwefelsaeure soll die Fluessigkeit eben anfangen sehr empfindliche Congopapier zu blaeuen. Die gebildete Nitrososchaeffersaeure ist zum groessten Teil in nitronengelber farbe ausgeshieden. Nach 1 stundigen Nachruehren muss die schwach kongosaure Reaktion verschwunden sein. Man macht nun mit ca. 4 kg Ameisensaeure techn. 100% verduennt mit den doppelten Volumen Wasser duetlich lackmussaurer und prueft in einer mit Schwefelsaeure angesaeureten Probe, ob ein deutlicher Nitrtuberschuss vorhanden ist. Man laesst ueber Nacht ruehren . Temp. 5-8⁰.  Volumen 8500 l.      Betribsprobe 1.

Dann laesst man 198 kg Eisensulfat techn. Krist (FeSO₄ 7 aq) M=278 (Theorie 187 kg = ¹/₃ Mol.) geloest in 500 l. Wasser zulaufen (innerhalb ¹/₄ Stunde) und laesst ¹/₄ Stunde nachruehren. Bei zulaufen der Eisenvitriolloesung entwickeln sic nitrose Gase, die durch einen gut wirkenden Ventilstor entfernt werden muessen. Es entstecht eine intensiv schwarzgruene Loesung. Dann traegt man langsam eine Kalkpaste ein, die durch Loeslich von ca. 100 kg Kalk gebrannt mit ca. 300 l. Wasser hergestellt ist. Die Loesung muss brillantgelbalkalisch reagieren. Dann waermt man auf 42⁰ auf und setzt hierauf 210 kg Soda calc. zu. Nun wird auf 70⁰ aufgeheizt, (die Loesung muss deuernd Brillantgelbpapier deutlich braeunen). Dann wird heiss vom Kalk durch eine Filterpresse abgepresst.  Betriebsprobe 2.

Benoetigt wird 1 klaerpresse mit 34 Rahmen.   Rahmengroesse:  100 x 100 x 3.5 cm.  Dauer der Filtration: ca. 1 Stunde.

Nach 2 Partien wird kalkschlanm mit ca. 800 l. Heissem Wasser gewaschen und das Wasxhwasser mit der letzten, filtrielung Partie vereinigt. Zur Erzielung einer gut Kristallinen, d. h. gut filtrierenden und gut trocknenden Partie werden schon, nachdem erst die Haelfte der Partie durchfiltriert, sofort 1500 kg Steinsalz moeglichst schnell eingestuert. (Bei partien mit Waschwasser wird die Salzmenge auf 1600 kg erhoecht). Wurde man die ganze Partie zunaechst fertig durchfiltrienen, so wurde sich das Filtrat soweit abkuehlen, dass ein erneurtes Aufheizen mit Dampf notwendig wurde, wodurch betraechtliche Verluste infolge Zersetzung des sehr temperatur empfindlichen Farbstoffe eintreten wurden. Man ruhrt die Partie 3 Tage kalt. Da der Farbstoff sehr schwerist und sich leicht absetzt, wird die Partie durch eine Pumpe direkt aus Buette in die Presse gepumpt.

Benietigt eine Presse mit 34 Rahmen + 10 Rahmen.  Rahmengroesse:  120 x 120 x 3.5 cm.

Dauer des Fuellens einer Presse: ca. 1 Stunde.    Gewicht des Pressgutes:  1200 – 1300 kg.

Der Farbstoff wird dann verbleiten Eisenblechen in Lufttrockenschrank bei 65-70⁰ getrocknet.

Ausbeute: Aus 2.01 kg Mol = 450 kg Schaeffersaeure extra direkt = 580 kg 90/100

                       = 645 kg Gruen PLX = 143% Betriebsausbeute.

        Reinfarbstoffgehalt 89% Mol. 1081/3 = 360 = 575 kg Reinfarbstoff = 79% der Theorie.

Besonders wichtige Punkte und Fehlerquellen:

    Nach dem Kalken und Umsetzen der Kalksalz mit Soda darf die angegebene Temperatur keinesfalls ueber schritten werden, da sonst der Temperaturempffindlichkeit des Farbstoffes betraechtliche Ausbeuteverluste eintreten wurden.

Betriebsprobe: 

 Betriebsprobe 1.   Nach dem Ruehren ueber Nacht muss die Schaeffersaeure verschwunden sein; sie darf mit dazotierter Sulfanilsaeure im Papier aufguss einer sodaalkalischen Loesung durch Farbstoffbildung nicht mehr weisbar sein. Mit diazotierter paranitranilinloesung entsteht noch ein gelbroter Farbstoff (Verunreinigung der Schaeffsaeure durch 2,8-Naphtolsulfosaeure, die sich nicht nitrosierten laesst.).

Betriebsprobe 2.  Vor dem Abpressen ueberzzeugt man sich, dass die zugesetzte Menge Soda zur Umsetzung des Kalksalzes ausreicht, indem man eine Probe filtriert und Filtrat mit Soda versetzt. Wenn die Umsetzung vollstaendig war, darf kein Niederschlag auftreten, sonst sind noch einige kg Soda nachzusetzten.

Art der abziehenden Gase und Daempfe:

Endprodukt, Prozentgehalt, Verunreingung, Priefung:

Analyste Gruen PLX:

Wahrschleinlich Konstitutionsformel:

加注：

 BIOS 961 本人未收藏，按国内出版的其他产品译文，它应该是摘自PB报告，而BIOS有不少问题未列入。我要说明的是上述产品的生产历史是有用的，至少可以看到过去是这么做的，现在生产中还有哪些问题。很可能过去已有过！ C.I. 酸性绿1，是钠盐。 C.I. 颜料绿12，CAS号[84682-41-7]，是钡盐。

陈忠源  2016年6月6日                                                 于 无锡  明辉国际。