CAS号 [59-49-4] 合成工艺      2-苯并噁唑啉酮

CAS名:  2-Benzoxazolinone.

用途：   医药及有机合成。

参考文献：  Beil. 27, 177; E¹. 269; E². 223; E^3/4. 2677.

合成工艺：

FIAT 1313,I, 69-70.  Benzoxazolone.  I. G. Hoechst – 4/24/47.  书本(=胶卷PB 85172).          抄录如下。

反应式：  本人有加注。

Herstellung unter alleiniger Verwendung von Natronlauhe bei groesserer Konzentration der Reaktionsloesung.

In 1200 ccm Wasser werden bei gew. Temperatur 218 g o-Aminophenol 100% (Mol. 109) = 2 Mol unter Ruehren eingetragen und mit 180 ccm Natronlauge 33% (1 Mol = 89.5% ccm NaOH 33%) = 2 Mol klar geloest.

Unter kraeftigem Ruehren wird in diese Loesung bei gew. Temperatur Phosgen durch ein Einlaufrohr, welches bis auf den Boden des Reaktionsgefaesses reicht, eingeleitet und der Phosgenstrom so geregelt, dass saemtliches eingelegtetes Phosgen quantitativ verbraucht wird. Man setzt das Einleiten solange fort, bis die Reaktion der Fluessigkeit schwach brillantgelb-alkalisch anzeigt und das Benzoxazolon teilweise mit grau-weisser Farbe ausgefallen ist.

Man gibt nun erneut 200 ccm Natronlauge 33% hinzu, sodass die Gesamtmenge der Natronlauge jetzt 4 Mol und ca, 10% Ueberschuss betraegt, Vollkommene Loesung ist nun wieder eingetreten; man setzt nun die Phosgen-Einleitung solange fort, bis die Reaktion der Flussigkeit auf Brillantgelbpapier neutral anzeigt. Da die Umsetzung zum Benzoxazolon mit schwacher Waermeentwicklung stattfindet, haelt man die Temperatur durch maessige Aussenkuehlung staendig auf 40-45⁰. In der Regel ist jetzt die vollstaendige Umsetzung zum Benzoxaozolon mit der neutralen Reaktion auf Brillantgelbpapier beendet. Zur genauen Pruefung wird eine Probe herausgenomen, mit HCl angesauert und vom vollkommen ausgefallenen Benzoxazolon abgesaugt; laesst sich im Filtrat durch Diazotieren kein o-Aminophenol mehr nachweisen, so wird die Phosgenzuleitung abgestellt, noch ca. ¹/₂ Std. weiter geruehrt, dann mit HCl roh deutlich lackmussauer gestellt und abgesaugt. Man waescht das mit grau-weisser Farbe ausgefallene Benzoxazolon mit Wasser neutral und trocknet hierauf im Ofen bei 90-100⁰. Dauer der Umsetzung 8-12 Stunden. Der Phosgenverbrauch betraegt 200 g (= 2 Mol u. 10% Ueberschuss).

Ausbeute:  260 g = 96% d. Th.

Benzoxazolon hat einen Sm. von 136-138⁰; umkrist. Aus kochendem Wasser kleine silberglaenzende Nadeln vom Sm. 138-139⁰.   

其中译文，见《染料工业》编辑部 出版。  （译文略有一点小问题。）

张澍声 编译：精细化工中间体工业生产技术 – BIOS FIAT PB report。 1996年。第264页。

PB 70361, 7001.  Benzoxazolone.         By Schmid.     1.5美元。                       未抄录。

加注：  抄录文是历史资料，仅供参考。

 
陈忠源    2016年6月8日