CAS号 [117-57-7] 生产工艺     2-甲基-3-羟基-4-喹啉甲酸

CAS名：  4-quinolinecarboxylic acid.  3-Hydroxy-2-methyl-,

发明者：  Kraenzlein, Schlichenmaier, and Schoernig  1932年。

用途：  Supralichtgelb GGL.  C.I. 分散黄54 = C.I. 溶剂黄114;  C.I. 分散黄64 = C.I. 溶剂黄176.

参考文献：  Beil. 22. E², 178; E^3/4, 2323; E⁵, 291.

生产工艺文献：

PB 70058, 9122-3.   C.I. 分散黄54生产工艺。         未抄录。

PB 70256, 9533-93.  Supralichtgelb GGL.          未抄录。

PB 73377, 2260.   Hydroxy-quinaldine-carboxylic acid.       未抄录。

PB 73719, 2056-7.  CAS号[117-57-7] 固相法。      未抄录。

PB 74120, 81-4.  Fabrikations-Vorschrift fuer Methylchinolsaeure   1942年1月27日。  抄录如下。

Alizarin-Abteilung.     Ffm.- Hoechst, den 27 Januar 1942.   Dr. H/K.

反应式：  本人有加注。

I.  Einsatz:  Isatin  47 kg.    Chloaceton  33kg.    Gebrannter Kalk   36 kg.   Salzsaeure roh  120 kg.

II.  Ausbeute:  57 kg tel quel.   Betriebsergebnis:    1937年    1941年。

            % v. Einsatz:       121.4       120.

III.  Kapazitaet:  3  Ansaetze in der Woche:  171 kg.

IV.  Verfahren:

36 kg. Gebranner Kalk werden zunaechst mit wenig Wasser abgeloescht und nach Zusatz soviel Wasser, dass ein duenner Teig entsteht, durch ein Fischersieb (250^er Bespannung) in den Ansatz-Kessel eingesiebt.   Ein evtl.

Verbleibender groesserer Rueckstand von nicht aufgeschlossenen Kalksteinen muss gewichtsmaessig festgestellt

und durch gebrannten Kalk wieder ersetzt werde. (Kaeuflicher, trockener geloeschter Kalk [Kalkhydrat] ist unbrauchbar, weil er zuviel kohlensauren Kalk enthaelt und infolgedessen zu schwach alkalisch ist.). Der Kessel wird mit Mainwasserauf 1200 l. aufgefuellt. Dann werden 47 kg. Isatin eingefuellt, es wird innerhalb 2 Stunden auf 80⁰ geheizt und 2 Stunden bei gleicher Temperatur gehalten. Die anfangs dunkle Reaktionsfluessigkeit faerbt sich schnell heller und man erhaelt schliesslich einen duennen, hellgelben Bri von isatinsaurem Calcium (Probe 1)

Dann laesst man bei 80⁰ 30 kg. Chloraceton innerhalb 3 Stunden gleichmassig von einer Flasche aus zulaufen, ruehrt eine Stunde nach und laesst dann noch 3 kg. Chloraceton einlaufen. Zur Beendigung der Reaktion ruehrt man noch 10 Stunden bei 80⁰ nach. (Probe 2)  Die Reaktionsmasse bildet einen farblosen, dickfluessigen Brei. Zur Zerlegung des Ca-Salzes laesst man nun ca. 120 kg. Salzsaeure roh bei 80⁰ in ca. 2-3 Stunden zulaufen. Achten auf Schaeumen ! Die Kongo-Reaktion soll sich 3 Stunden halten. Man kuehlt ueber Nacht, zuletzt mit Kuehlwasser, auf ca. 15⁰ ab und filtriert das Produkt auf einer Steinnutsche ab. Es muss guttrocken gesaugt und mit wenig Wasser neutral gewaschen werden, wozu etwa 2 mal 200 l. Wasser notwendig sind. Die Trocknung erfolt im Vakuumschranj bei 80-90⁰.

V.  Apparatur:  1)  2 cbm Emaille-Kessel mit Rueckflusskuehler. (Blei)

               2)  Gemaeuerte Nutsche mit Steinfilterboden  1680 x 2070 mm.

VI.  Eigenschaften:

    Gelbe Pulver, das unter CO₂ – Abschltung bei 230-235⁰ schmilzt, dann wieder fest wird und von neuem bei ca. 260⁰ fluessig wird. (Oxychinaldin)  In Sodaloesung ist die Oxychinaldincarbonsaeure leicht loeslich, in Wasser etwas, in verduennnter Salzsaeure schwer loeslich. H₂SO₄ – farbe schwach gelb.

VII.  Chemische und Technische Aufgaben:   --

VIII.  Verwendung:  Fuer Oxychinophtalon, daraus Sulfierung Supralichtgelb GGL.  Fabrikationsstaette is Lu.

     用作分散染料和溶剂染料是后来的事了！这说明老产品开发也是一件大事。

IX.  Betriebsprobe:

  a)  Einsatzmaterial:   1)  Isatin.  I.G. Analyse Nr. 404

       2)  Chloraceton.  Sdp: 119⁰, Pruefung durch Labor-Ansatz.

b)  Reaktionsverlauf:  1)  Das mikroskopische Bild zeigt feine farblose Naedelchen. 2)  Das Ca-Salz wird mit Salzsaeure zerlegt, die Oxychinaldincarbonsaeure  abgesaugt und getrocknet.

    Eine Probe der Trockensubstanz wird in Monohydrat geloest. Beim Schuetteln dieser Loesung mit

    Thiophen-haltigrm Benzol soll keine Blaufaerbung (Indophenin) entstehen. Sonst werden noch 2-3 kg. Cl-Aceton nachgesetzt.

c)  Endprobe:

1)  Schmelzpunkt 230-235⁰ unter Aufschaeumen, nach Fest werden erneuter Schmelzpunkt bei 260⁰.

2)  Analyse, der Aschgehalt soll 0.5% nicht wesentlich uebersteigen.  Reinheitsgehalt ca. 95%.

d)  Ausbeutebestimmung:  Es wird das Trockengehalt kalkuliert.

签名：  Hoffmann.

Angefertigt:  4 Exemplare

Verteiler:  Dir. Abt.  2 x.    Betrieb.  1 x.   Aliz. Abt.  1 x.

Manuskript vernichtst.  2/3. 42.  Hi.

加注：

 以上抄自缩微胶卷，当时本人无复印条件，可能有抄错。请看原件。我估计你已很难看到，本品国内已有生产，不再提供译文，只希望读者对照您们的生产工艺，看这一历史资料有无参考价值。

Beilstein 手册未见提到有此文献。我也抄录一段如下：

3-Hydroxy-2-methylchinolin-4-carbonsaeure       22. E III/IV  2323.

(E II 178)  B. Beim Erwaermen von Isatin mit Ca(OH)₂ in H₂O und anschliessend mit Chloraceton (I.G. Farbenind.,

DRP 615743 (1934); Frdl. 22, 482). Beim Erwaermen von Isatin mit Acetoxyaceton und wass. NaOH (Marshall, Blanchard, J. Pharmacol, exp. Therap. 95 (1949) 185). Beim Erhitzen von 3-Aethoxy-2-methylchinolin-4-carbon-

Saeure mit konz. Wass. HCl auf 150⁰ (Cross, Henze, Am. Soc. 61 (1939) 2730, 2731).

F: 242-244⁰ (korr., Zers.) (Cr., He).

陈忠源  2016年 6月14日                                             于  无锡   明辉国际。