CAS号 [6358-07-2] 生产工艺  2-氨基-4-氯-5-硝基苯酚

CAS名: Phenol, 2-amino-4-chloro-5-nitro-, 参考文献:  Beil. 13, 392. E¹,122. E²,196.

用途: C.I. 酸性蓝169；349. C.I. 媒介蓝54. 以及其他化工产品。

生产工艺文献:

BIOS 1153, 213-4. (=胶卷PB 85687) 4-Chloro-5-nitro-o-aminophenol. 英国人译自德文。抄录如下。

反应式:  本人有加注。 译者未说译自哪个PB报告，也未说明哪个年代，为什么？
 

Plant:  Nitration:  设备:  硝化设备:

1  C.I. 2500 l. agitated vessel with jacket and coils and brine connections.

1  Iron vat 10000 l., acid-resisting tile-lined with lead coils and brine connection.

2  Iron filter presses; leaded, each with 45 wood plates 1000 / 1000 / 40. 1 Acid resisting tiled blow-egg.  10000 l.

Hydrolysis: 水解设备:

1 Iron vessel, 10000 l. tiled.  Iron heating cools.

1 Acid resisting tiled iron vat 10000 l. 1  Nutsche, 4 cu.m., tiled.  Filter tiles on bottom.

Materials: 所投物料:

310 kg. 5-Chloro-2-methylbenzoxazole 99% (100 /40.8) ≈ 126 kg. NaNO.  C.Pt. 54.8⁰. 1550 kg. H₂SO₄  98%

292 kg. Mixed acid A (40% HNO; 48% H₂SO₄; 12% H₂O) (= theory)

450 l. Caustic liquor 40% vol.-% 300 l. Hydrochloric acid 19¹/₂⁰Be’

Process: (a) Nitration: 操作步骤: (a) 硝化:

The 2500 l. pan is charged with 1550 kg. of H₂SO₄ (98%) and then, below 10⁰, there are added 310 kg. of chloromethylbenzoxazole.

When all is in solution it is nitrated at 0⁰ by the addition of 292 kg. of mixed acid A.

Test:  100 g. of a sample, are charged to water, filtered, and the paste reduced with Zn and acetic acid. The nitrite requirements should be 90-94% theory.

It is now blown to a vat containing 4000 l. of water, cooled with brine below 15⁰. The product precipitates as a yellowish-white mass. It is dropped to a blow-egg and blown to 2 filter presses, washed with water and blown dry.
   (b) Hydrolysis:  (b) 水解:

The paste is stirred up with 2500 l. of water in a vat, neutralized with caustic liquor and run to a 10000 l. agitated vessel. Here 420 l. of vol.-% caustic liquor are charged, the batch heated to 60-70⁰ and stirred 2 hours at this temperature. It forms a red solution. A sample on diazotization must show 90% nitrite equivalent.

The batch is blown to a vat, acidified with 300 l. of hydrochloric acid to a Congo brown reaction. The reddish-yellow product is cooled to 20⁰, nutsched, washed a little, and hydroextracted.

The filtrate contains the equivalent of 0.3 g. NaNO₂ per litre.

Yield = 690 kg. paste (100 /15.5) ≈107 kg. NaNO₂ ≈ 85% theory.

PB 25625, 194-195.  Chlornitroorthophenol 45 feucht. Leverkusen. 1939年11月8日。德文原件。抄录如下。

Hergang: 化学过程: 英文未译。（请注意： 德文原件是缩微胶卷，抄录可能有错！）

Chloaethophenol wird in konzentrierter Schwefelsaeure mit Mischsaeure nitriert und dann mit Natronlauge verseift.

Apparatur: Nitrierung: 设备: 硝化设备:

1  gusseiserner 2500 Ltr. Ruehrwerkskessel mit Mantel und Schlangen und Solenanschluss.

1  eiserne 10,000 Ltr. Buette, saeurefest ausgemauert mit Bleischlangen und Solenanchluss.

2  eiserne Filterpressen, verbleit, mit je 45 Holzrahmen 1000 / 1000 / 40.      1  saeurefest ausgemauertes 10.000 Ltr. Montejus.

           Verseifung: 水解设备:

1  Eisenkessel, 10,000 Ltr., ausgemauert, mit eiserne Heischlange   1 saeurefest ausgemauerte 10.000 Lit.  Eisenbuette.

1 Nutsche, 4 cbm, ausgemauert, mit Filterseteinboden,

Einsatz: 310 kg. Chloraethophenol Mol 167.5 – 99%ig. 100/40.8 Ni (Theorie 100/41.2) ≈ 126 kg Nitrit. Erst. P. 54.8

1550 kg Schwefelsaeure 98%. 292 kg Mischsaeure A 40%ig. D.i. Theorie.

450 Ltr. Natronlauge 40 Vol.%ig.  300 Ltr. Salzsaeure 19¹/₂⁰Be‘.  以上是所投物料:

Nitrierung:  硝化:

In einem eisernen 2500 Ltr. Ruehrwerkskessel mit Mantel und Schlangen fuer Solekuehlung werde vorgelegt:

1550 kg Schwefelsaeure 98%ig u. Unterhalb + 10⁰ eingetragen.  310 kg Chloraethophenol Mol 167.5 = 126 kg Nitrit.

Nachdem Loesung erfolgt ist – Probe – wird bei 0⁰ nitriert mit 292 kg Mischsaeure A. Eine Probe, 100 gr. Werden im Labor auf Eiswasser gegossen, abgesaugt und das Feste mit Zink und Essifsaeure reduziert. Die Nitritaufnahme betraegt 90-94% der Theorie.

Nun wird in eine Buette in 4000 Lit. Wasser, das mittels Bleischlange mit Sole gekuehlt werden kann, eigedrueckt, sodass die Temperatur unterhalb + 15⁰ bleibt. Das Nitrocloraethophenol faellt als gelblich-weisser Brei aus. Es wird in ein Montejus abgezogen und von da in 2 Filterpressen gedrueckt, mit Wasser gut nachgewaschen und trocken geblasen.

Verseifung: 水解:

Die gelblich-weisse Paste wird nun in einer Buette in 2500 Ltr. Wasser angeruehrt und mit etwas Natronlauge voellig neutralisiert und in einen 10,000 Ltr. Ruehrwerkskessel abgelassen. Hier werden ca. 420 Ltr. Natronlauge 40.%ig zugesetzt, auf 60-70⁰ angewaermt und zwei Stunden bei dieser Temperatur geruehrt. Es entsteht eine rote Loesung. Eine Probe diazotiert muss 90% des Einsatzes an Nitrit aufnehmen. Nun wird die Partie in eine Buette gedrueckt und mit 300 Ltr. Salzsaeure komgobraun angesaeuert. Das sich ausscheidende roetlich-gelbe Produkt wird auf 20⁰ abgejuehlt, genutscht, etwas gewaschen und geschleudert. Der Ablauf nimmt pro Ltr. 0.3 g Nitrit auf.

Ausbeute: 690 kg feucht 100/15.5 = 107 kg Nitrit d.i. 85% d. Th.

Analytisches: 分析:

Reduktion und Diazotierung mit Zinkchloruer. Dabei wird neben der Reduktion der Nitrogruppe noch das Chlor durch Wasserstoff ersetzt. 以上，请大家对照英文译文，看英文与德文原件有什么不同点，我们为什么不用德文原件？

中文摘译文。张澍声。精细化工中间体工业生产技术。1996年。P. 80. （摘译自BIOS，他未知有德文原件）请见原书。

吴小平 等。4-氯-5-硝基-2-氨基苯酚的合成。 [J] 染料工业，2002,6，30-31(29)  合成路线，同上。请见原期刊。

合成工艺基本相同，引用文献中，未见有上述生产工艺文献。（作者单位：天津大学药物科学技术学院）

张绳钗 2-氨基-4-氯-5-硝基苯酚的合成。[J]  精细化工。1998,1, 25-6. 未引用上述文献。摘录如下。

参考文献: 未引用。[17488-25-4]  Beil. 5, 265; E²,199; E⁴, 748.  [17488-26-5]  Beil. 6. E², 248.

参考文献: 引用EP 254 318;  DE 3 329 729; JPS 63-30619.

合成方法: 略。[17488-25-4] 产率：74%。 [17488-26-5] 产率：45%  [6358-07-2] 产率：64%。

加注:

本人发现，当今一些图书和期刊所发表的资料和论文，基本上没有引用早期文献资料，为什么？过时了？我想，可能与美国化学文摘有关，因为它不摘录Beilstein手册，也不摘录特种文献。染料工业方面，资料有Colour Index引用，所以还有人使用，但不知道BIOS是德文原件的译文，以上抄录原件供参考！本人设想是以CAS号为主编目，利用好早期特种文献，未知是否有用？

陈忠源   2016年10月20日        于 无锡   明辉国际。