CAS号 [1155-00-6] 生产工艺  二（邻硝基苯基）二硫

CAS名: Disulfide, bis(2-nitrophenyl)  用途:  染料，医药及有机合成等。

生产工艺文献：

BIOS 1153, 161. (=胶卷PB 85687)  Bis(o-nitrophenyl)disulphide. Leverkusen. 英国人摘译自德文。抄录如下。

反应式:  本人有加注。译者未注明译自哪个PB报告。  实际是摘译自PB 25624, 806-9. 原件共4页。
 

Plant:  1. M.S. stirred vessel, capacity 2 m³. 2-5. M.S. vessel, capacity 8 m³.

  6. Closed pressure nutsche.  7.  Box nutsche.

Procedure:

    (1) is charged with 400 kg. of o-chloronitrobenzene and 500 l. of ethyl alcohol (94%). Over 8 hours at 72⁰C. there is run in 500 l. of Na₂S₂ solution containing 157 kg. of Na₂S₂. After heating at 80⁰C. for a further 3 hours, it is cooled to 20⁰C. and filtered on the pressure nutsche. The product is washed with 1200 l. of ethyl alcohol and then washed into the box filter with water and sucked dry.

Yield:  550 kg. paste ≈ 335 kg. at 100%. = 85.65%。

中文译文。张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 摘译自BIOS。1996年。P. 3. 抄录如下。

（一）2,2’-二硝基二苯二硫

在2000升反应釜中加入400公斤邻氯硝基苯和500升94%乙醇，在72⁰C 于8小时内加入500升Na₂S₂ 溶液，内含157公斤Na₂S₂ 。再在80⁰C加热3小时后，冷却到20⁰C, 过滤，产品用1200升乙醇洗涤，再水洗。

得到550公斤滤饼，相当于335公斤100% 2,2’-二硝基二苯二硫，收率86.7%

加注:  译者，未弄清德文Nutsch = 英文 Nutsche 名字的意义，实际，它是一种抽滤槽。

PB 25624, 806-809. o-Dinitrodiphenyldisulfid. 德文生产工艺原件（共4页）未抄录。

    本胶卷沈阳院有原件，日本进口。BIOS 1153,161. 是它的摘译文。因为未抄录，不能评述。

BIOS 262.  o-Dinitrodiphenyldisulfid. 德文实验室方法 抄录如下。

1000 g o-Chlornitrobenzol werden in 1566 ccm Nethanol unter Erwaerman auf dem Wasserbade geloest, und im Laufe von ca. 10 Stdn. mit Natriumsulfid in kleinen portionen versetzt. Dabei sind folgende Einzelheiten zu beachten.

875 g Natriumsulfid krist. und 225 g Schwefelbluete mischt man in einer Porzellanschale und bringt dieses Gemisch auf dem Wasserbad zum Schmelzen. Von dieser Schmelze setzt man zunaechst einige g der o-Chlornitrobenzolloesung zu. Dadurch entsteht eine stark dunkelbraune Faerbung, die sich durch das Kochen allmaehlich aufhellt. Ist dies der Fall, so setzt man erneut eine ebensolche Menge der Polysulfidloesung zu und wartet wiederum die Aufhellung ab. Dises Operation setzt man fort, bis gesamte Polysulfid zugegeben ist. Dabei entsteht im Laufe der Reaktion ein immer mehr zun hmender kristalliner Niederschlag des gewuenschten Disulfids. Ist das Reaktionsgemisch schliesslich wieder hell geworden, so laesst man s ueber Nacht erkalten, saugt den Niederschlag ab, und waescht ihn sehr gut mit Wasser aus, bis die ablaufende Fluessigkeit klar ist. Schliesslich waescht man mit Methanol un Aether gut nach und trocjnet an der Luft. Das erhaltene Disulfid ist eine hellgelbe kristalle Substanz. Ausbeute: 950 g.  Use for 2-Methylbenzthiazol.

高 銞  陈旭东 2-氨基-N-甲基-N-环已基苯磺酰胺的合成研究。 [J]  染料工业，1999,4, 27. 二硫化合物合成。 抄录如下。

在250 ml 烧杯中加水100 ml，升温60⁰C, 加结晶硫化钠154.9 g (0.6 mol) 升华硫黄粉19.4 g (0.6 mol)，搅拌溶解，装入滴液漏斗待用。

在500 ml 的四口烧饼中，加入水100 ml, 催化剂PTC-A 10 g, 邻硝基氯苯 160.6 g (1.0 mol), 搅拌升温至60⁰C, 于3-4小时内滴加上述溶液，始终保持反应温度在60-65⁰C, 加毕保温0.5小时，冷却至40⁰C, 过滤，清水洗涤滤饼至滤液清澈为止。得淡黄色微粉状固体188 g，水分21%，熔点182-184⁰C, 收率96% （以邻硝基氯苯计）。

产品规格:  Sandoz. 1981年。Assay: 65-75% (dry assay) (titanium titration). Colour: Yellow.  Melting point: 191-194⁰C.

陈忠源  2016年10月25日        于 无锡   明辉国际。