C.I. 直接蓝53 (C.I. 23860) 生产工艺 （医药用）CAS号 [314-13-6]

CAS名:  1,3-Naphthalenedisulfonic acid, 6,6’-[(3,3’-dimethyl[1,1’-biphenyl]-4,4’-diyl)bis(azo)]bis[4-amino

5-hydroxy-, tetrasodium salt.

参考文献: Beil.16,E²,259.J. L. Hartwell et al.,Org. Syn.,Coll. Vol.,2,145（1943）

生产工艺文献:

上海医药产品生产工艺汇编，1966,415-6. 偶氮蓝  Azovanum Coerleum = Evans Blue 抄录如下。

反应式:  本人有加注.
 

1.  重氮化:

配料比：3,3’-二甲基联苯胺: 盐酸（30%）：亚硝酸钠：水 = 1：2.7 : 0.65 : 17.6.

在三口瓶内投入水及二甲联苯胺，搅拌成糊状，加盐酸待溶解后，在冰浴上冷却至10⁰C,再加盐酸，冷至10±2⁰C时，搅拌下缓缓加入亚硝酸钠溶液，近加完时，用碘化钾淀粉试液测试，达终点后，继续搅拌30分钟，再测终点，最后加少量二甲基联苯胺溶液以除去过剩之亚硝酸钠，即得重氮盐溶液。

2.  偶合:

配料比：二甲基联苯胺：1824酸：液碱（30%）：碳酸钠：醋酸钠结晶：水 = 1：3.6：1.18:  1.66:  26.4:  15.72.

在搪瓷桶内投入1824酸与水，搅拌成糊状，加液碱使溶解，溶液pH值约为2左右，加冰使冷至16⁰C,加碳酸钠，保持在16⁰C左右，迅速将重氮液于搅拌下加入，测反应液pH值应为9左右，保温在18⁰C，搅拌2小时，加热升温至85⁰C,缓缓加入结晶醋酸钠，激烈搅拌后，再升温至85⁰C，搅拌5分钟后，过滤，滤饼压干，即得偶氮蓝粗品。

3. 精制:

配料比：二甲基联苯胺：醋酸钠结晶：蒸馏水：乙醇：活性炭 = 1:  52.76 ：150 ： 63 ：0.75.

在搪瓷桶内投入上述粗品及蒸馏水，搅拌使溶解，加热至85⁰C, 加活性炭，搅拌10分钟，过滤。滤液加热至85⁰C,缓缓加入结晶醋酸钠，同时激烈搅拌，再升温至85⁰C,继续搅拌5分钟，过滤，抽干。依法再盐析一次，所得析出物，检验氧化杂质合格后，在110⁰C干燥16小时，磨成细粉，加乙醇，搅拌，加热回流15分钟，趁热过滤，滤饼用乙醇洗2次，抽干，再加乙醇回流处理3-4次，最后得深绿色块，于100⁰C干燥4小时，磨粉，密封保存。  总收率:  62.4% (对二甲基联苯胺计，1965年)

产品用途:  诊断用药，用以测定人体血容量。

商品名: Evans Blue (SIM);  Geigy Blue [W] (CIBA)

相关可作医用的直接染料:

C.I. 直接蓝14 （C.I. 23850），CAS号[72-57-1]。其偶合组分为H-酸。商品名：Trypan Blue (SIM).

请见《上海染料生产工艺汇编》159-160. 直接蓝3B。作为医用需精制！

加注:

这是本人第一次首先引用国内生产工艺文献，其实国内早有人引用这类文献，但未说明资料来源，为什么？请大家思考。当然产品发明者还不是我国。

陈忠源   2016年10月25日      于 无锡   明辉国际。