C.I. 冰染偶合组分15 (C.I. 37600) 生产工艺  CAS号[132-61-6] / [23077-61-4]

CAS名:  9H-Carbazole-3-carboxamide, N-(4-chlorophenyl)-2-hydroxy-, CAS号 [132-61-6]  这是老的认识。

9H-Carbazole-1-carboxamide, N-(4-chlorophenyl)-2-hydroxy-, CAS号 [23077-61-4]  这是新的认识。

发明者: Schmelzer, Ballauf and Muth  1928年。

生产工艺文献: FIAT 764 – Naphthol AS-LB.  原版染料索引未说明有具体的PB报告号，为什么？

PB 25625, 627-9.  Description of the production of “Naphthol AS – LB” concentrated. 1933年9月。1美元。美国人介绍如下。

   This substance is 3-hydroxycarbazole-2-carboxy-p-chloroanilide. For its production, first the sodium salt of 3-hydroxycarbazole-2

carboxylic acid is prepared by boiling the acid, in toluene, with sodium hydroxide. The salt is then reacted with p-chloroaniline, in boiling toluene, in the presence of phosphours trichloride. The process is described. It Yields 93.3% of the theoretical amount. For the apparatus used, see PB L 77882. “Naphthol AS – LB” is a 50% mixture of the concentrated product with “Schutzkolloid 63”. In German.

反应式: 本人有加注。这是1933年的认识。
  

PB 74026. ... 是上述生产工艺的摘要（德文）未抄录。

日文摘译  细田豊《理论制造染料化学》1957年。P. 651. ナフト-ル AS – LB 上述德文的摘译文。抄录如下。

    2-オキシカ-ハ^”ソ^”ル-3-カルホ^”ン酸250 kg,トルエン1.8 t, NaOH 44 kgを110-111⁰に5 h保ては^”水とトルエンか^”留出し，2,3 酸はNa盐となる。80⁰に冷して反应机に移し，p-クロルアニリン140 kgを加え75⁰て^”1/₂ h 後PCl₃ 66 kgを加え75⁰て^” 2 h, 沸点て^”12 h加热後90⁰に冷しPCl₃ 7 kg 追加，沸点て^”3 h热する。アルカリ性て^”トルエンを蒸馏後滤過する。收率96.2%。

国内研究动态：

刘闪闪 程铸生 2-羟基咔唑-1-甲酸的合成 [J] 染料工业，1999, 4, 21-22. 部分摘录如下。

反应式: 本人有加注。这是经核磁共振谱得出的结构式，是新的认识。
 

2-羟基咔唑-1-甲酰对氯苯胺的合成 （色酚 AS - LB）

将3.5 g (15 mmol) 2-羟基咔唑-1-甲酸，1.9 g (15 mmol) 对氯苯胺和60 ml甲苯混合加热至70⁰C, 加入1.3 ml (15 mmol) 三氯化磷，升温回流反应至无氯化氢气体放出，冷却后用水蒸汽蒸馏除去甲苯，过滤，滤饼先用10%碳酸钠溶液洗涤，再用水洗至中性，烘干得4.4 g 棕色固体，熔点254 – 258⁰C, 产率87.9%。用氯苯和乙醇分别重结晶，得暗黄色结晶。熔点259 – 259⁰C.

参考文献:  6 篇，但未将BIOS 1149，FIAT 1313和 上述PB报告生产工艺文献列入。

加注:

1.  2005年《世界染料品种》未列入上述国内文献，说明国内未做索引，可能是因为美国化学文摘未收录。

2.  说明华东理工大学没有收录BIOS，FIAT 和PB报告这类资料。已过时了？但研究所列出的合成资料与德国1933年的生产工艺基本资料相同，为什么？但日本人摘译了，又是为什么？

3.  PB 25625 胶卷简介：Manufacturing methods of preparation of dyestuffs, as disclosed through T.E.A Buro

   Documents. 1932 – 1939年.  共1171页。出售价：胶卷6美元，书本117.5美元。上海图书馆有胶卷。

陈忠源  2016年11月8日    于 无锡  明辉国际。