CAS号 [554-00-7] 生产工艺  2,4-二氯苯胺

CAS名:  Benzenamine, 2,4-dichloro 参考文献:  Beil. 12,621. E¹, 309. E², 333. E³, 1389. E⁴, 1241.

生产工艺文献:  本人根据特种文献整理如下。其中德文生产工艺原件，PB报告，因为有很多，本人未全看，所以是暂未找到。

BIOS 986,161-2. (=胶卷PB 77764)  No. 98. 2,4-Dichloronitrobenzene (Crude) No. 99. 2,4-Dichloronitrobenzene (Pure) I. G. Griesheim

BIOS 986, 148. (=胶卷PB 77764) No. 88. 2,4-Dichloroaniline. I.G. Griesheim. 英国人摘译自德文（原件暂未找到）抄录如下。

反应式: 本人有加注。I. G. Griesheim 格里斯海姆，是西德的一家中间体生产工厂。

750 kg. m-dichlorobenzene (No. 92) is nitrated with 945 kg. nitrating acid (35% HNO₃ , 60% H₂SO₄) at 20⁰C. After addition of the acid the batch is agitated for a further period of 2 hr. at 25⁰C. (The acid nitro body should have a C. Pt. 26.5⁰C.) and is then dilute with 112 kg water at 30⁰C. After agitation the batch is allowed to settle and the dichloronitrobenzene layer drawn off and washed neutral with water. The neutral product is then dried by heating under vacuum.

Materials consumptions/tone 2,4-dichloro-1-nitrobenzene: m-dichlorobenzene 0.705 t/t.

Analytical data: m-dichlorobenzene C. Pt. 25.1⁰C. 2,4-dichloro-1-nitrobenzene C. Pt. + 27.5⁰C.  crude.

No. 99. 精制:  纯品的制备。

The crude nitration product is crystallised at 25⁰C. For 24 hrs. And then cooled to 15-20⁰C. Over a period of 24 hours. The temperature is then allowed to rise gradually and the drainings collected. The drainings coming off at the lower temperatures are no use and are discarded but material of C. Pt. 22-29.5⁰C. is reused in the next crystallization. The purified material is then melted and run out:

Materials usage:   1.875 tone 2,4-dichloronitrobenzene crude / tone 2,4-dichloronitrobenzene pure.Overall yield from 1,3-dichlorobenzene = 52.1% th.

Analytical data: 1. 2,4-dichloronitrobenzene crude: C. Pt. 27.5⁰C. 2. 2,4-dichloronitrobenzene Pure: C. Pt. Not less than 30⁰C.

Plant: 1.2 m³ crystallizing “Sweating” plant or drums.

Annual Productions: 1937--.1934 22,000 kg.

No. 88. 还原: 2,4-二氯硝基苯得还原。资料说明，见邻硝基氯苯的还原。

Iron reduction of 2,4-dichlorobenzene (No. 99). Iron reduction type 1, see o-chloroaniline (No. 25) 见p. 64-65.（铁粉还原）

Materials consumptions/tone 2,4-dichloeoaniline: 2,4-dichloroaniline C. Pt. not less than 60⁰C.

Plant: As for o-chloroaniline. 见p. 65.

Annual Production: 1937 -- .1943 8,900 kg.

中文摘译文。张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P. 77（硝化）P. 145-6（还原）P. 71（邻硝基氯苯还原）

国内研究动态: 下面论文，结论: 收率可达90% 以上。无参考文献。为什么？

蔡 春（南京理工大学化工学院）2,4-二氯苯胺的合成[J] 染料工业，1996,1, 27-8. 提出了新的合成工艺路线，摘录如下。

硝化反应: 在强烈搅拌下向间二氯苯中滴加由90%硝酸和98%硫酸组成的混酸硝化剂，控制温度不超过30⁰C, 加完后在指定温度保持一定时间后，将反应混合物倾入冰水中，析出淡黄色晶体，过滤，水洗，晾干，以气相色谱分析其纯度。

还原反应: 向100 ml 水中加入10 g铁粉和 5 ml 浓盐酸，加热至沸使铁粉活化，15分钟后向反应体系中滴加熔融的2,4-二氯硝基苯，30分钟内加完，硝基化合物加完后再补加3 g 铁粉，保持在沸腾状态搅拌回流一定时间后，将反应体系调至pH=7,冷却，过滤，以无水乙醇洗涤滤饼，过滤，收集乙醇液，以水冲稀结晶，析出2,4-二氯苯胺晶体，过滤，干燥后测其熔点。

加注:  本人抄录上述文献目的是有参考文献，为什么不用？说明我们的情报交流有问题，BIOS和FIAT是英美出版物，印度人，Venkataraman 的 The Chemistry of Synthetic Dyes 在1952年已有介绍，日本人，细田豊的理论制造染料化学，是1957年。而且南京图书馆就有BIOS 986, 1155, 1433, 1548和FIAT 744, 1313等。

以上请读者对比，看我们的新老资料利用有哪些问题？

陈忠源   2016年11月29日          于 无锡  明辉国际。