CAS号 [92-91-1] 生产工艺  4-乙酰基联苯

CAS名: Ethanone,1-[1,1’-biphenyl]-4-yl-,参考文献: Beil. 7,443,E¹,237,E²,377,E⁴,2134.

用途: 合成联苯系液晶。

生产工艺文献：

BIOS 1153,63-64.（＝胶卷PB 85687）4-Acetodiphenyl (Diphenylyl methyl ketone)(Leverkusen) 。

反应式: 本人有加注。英国人译自德文，但译者未说明译自哪个德文原件。本人暂未找到其ＰＢ报告号。
 

Plant: 1000 l. enameled pan.  2000 l. acid resisting tile-lined vessel. 
 8000 l. iron vessel for steam distillation. 6 sq.m. filter nutsche.
 2 cu.m. vessel for purifying nitrobenzene. 

Process:

The enameled pan is charged with 380 l. dry nitrobenzene followed by the addition at 20⁰ of 139 kg. of aluminium chloride and 150 kg. of diphenyl. The mixture is cooled to 16⁰ and at this temperature a solution of 79 kg. of acetyl chloride in 150 l. nitrobenzene is run in. The melt is heated to 33⁰ and hold for 2 hours. It is then blown into 120 l. cold water and 37.5 kg. hydrochloric acid in the acid-resisting vessel. The mixture is allowed to separate into two layers and the upper aqueous layer is sucked off. The nitrobenzene layer is washed with water until neutral.

The nitrobenzene is then steam-distilled and the remaining solid filtered on a nutsche and washed with water. Yield = 172 kg. dry =90% theory assuming 100% strength. 

中文摘译文。张澍声。《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P. 133. 抄录如下。

在1000 L搪瓷锅中加入380 L干硝基苯，随后在20⁰C加入139 kg AlCl₃ 和150 kg联苯。混合物冷却到16⁰C, 在此温度将79 kg乙酰氯在150 L硝基苯中的溶液流入。熔融物加热到33⁰C并保持2小时。然后送入到120 L冷水和37.5 kg盐酸中，混合物分为两层，抽出上层的水溶液层，硝基苯层水洗至中性。水蒸汽蒸馏出硝基苯，留下的固体抽滤，水洗，得172 kg干品。如为100%,则收率为90%。 

国内研究动态：

刘赛峰 等(西安近代化学研究所)液晶中间体 – 4-乙酰基联苯的制备。[J]液晶与显示1997,2,86. 抄录如下。

依次将联苯（9.2 g, 0.06 mol）; CH₂Cl₂ (50 ml); AlCl₃ (9.6 g, 0.072 mol)加入浸在冰浴中的三口瓶，使温度不高于2⁰C,在搅拌下逐滴滴加CH₂Cl₂(20 ml)与乙酰氯(5.8 g, 0.072 mol) 的混合液，30分钟加完。保持同一温度继续搅拌30分钟，升温至10⁰C, 在搅拌40分钟。然后，将反应混合物倒入冰（100 g），水（100 ml）及浓盐酸（20 ml）的混合物中，搅拌。将此混合物移到1000 ml 分液漏斗中，水洗，分出有机层，以无水MgSO₄干燥，除去溶剂得到淡黄色固体。以石油醚(bP. 60-90⁰C) 重结晶得白色固体11.5 g (98.4%), GC ≥ 98.0%；熔点 118-119⁰C, 文献值121⁰C; IR 1681 cm^-1 (vs), 691 cm^-1 (m). （本文溶剂是二氯乙烷，早期是硝基苯）

参考文献: 主题是液晶中间体 –  4-羟基-4’- 氰基联苯的合成研究。 参考文献17篇，未见引用上述文献，包括Beilstein手册。 

加注:

英国人和美国人编译出版的BIOS和FIAT，美国政府出版局也同时出版胶卷，所以也有PB报告号，但它与德国生产工艺原件的PB报告号大有不同，请读者注意！

    液晶(Liquid Crystals)和液晶显示器(LCD)是当前的新产品，新用途，本文要说明这是老产品新用途。 

陈忠源  2017年1月19日               于 无锡   明辉国际。