CAS号 [117-57-7] 生产工艺  2-甲基-3-羟基-4-羧基喹啉

CAS名:4-Quinolinecarboxylic acid, 3-hydroxy-2-methyl- 参考文献:  Beil. 22. E², 178; E^3/4, 2323; E⁵, 291.

用途: C.I. 分散黄54, 64。 C.I. 溶剂黄114。有机合成。

生产工艺文献:  下列历史资料，国内外公开出版物中均未见有报导，所以至仍今无人引用。

PB 25630, 803-805.  3-Hydroxy-quinoline-4-carboxylic acid.  德文。未抄录。

PB 73719, 2056-2058. 3-Hydroxy-quinoline-4-carboxylic acid.  德文固相法。未抄录。

PB 74120, 81-84. 3-Hydroxy-quinoline-4-carboxylic acid.  德文，1942年生产工艺。摘译文如下。

反应式:  本人有加注，

在有蒸汽加热夹套，搅拌转速40转/分的2000升搪瓷反应锅中，于室温加水1200升，氧化钙36公斤（用等量水溶解）和47公斤靛红，加热到80⁰C，于3小时内加入33公斤氯丙酮（Kp 119⁰C），加完于80⁰C搅拌反应10小时，所得无色无味物料，随即于同一温度下，用盐酸酸化到刚果红显酸性反应，搅拌冷却，过滤，滤饼用水洗到中性，无盐。为进一步加工使用，产品纯度应不低于95%。得量：63公斤。（译注：理论得量64.9公斤，收率=97%）

刁文中  王文涛  张文生 （沈阳院）。喹酞酮类分散染料及其中间体的合成[J]染料工业, 1983, 4, 14-17. 摘录如下。

我们所得结果与资料相符，产品纯度为96%以上，熔点217-224⁰C,收率91%。参考文献: 10篇，未引用上述资料！

林泽伟（北染）。一些常用分散染料的制备[J] 染料工业，1984, 4, 19. 抄录如下。

3-羟基-4-羧基-2-甲基喹啉的制备:  在5000毫升的三口瓶中加入3500毫升的水，在25-30⁰C和搅拌下加入90克氧化钙，搅拌10-15分钟再加入118克靛红，加料时间需0.5小时，再搅拌0.5小时并加入81克氯丙酮。在加料期间，温度上升。因此，要控制加料速度以使温度不超过90⁰C。在86-90⁰C下搅拌5小时，然后在搅拌下加冰冷却到10-15⁰C，最后加280-300克浓盐酸（20⁰Be’）到刚果红试纸略呈明显酸性为止，让产品完全沉淀出来，沉淀物是艳绿色的产品。

过滤，水洗到刚果红试纸不呈酸性为止，最后在50-60⁰C干燥，得干品160克，干品研磨后待用。 

国内参考工艺 （仅供参考！）

在500升搪瓷反应锅内加水200升，搅拌下加入已溶解的氧化钙溶液（20公斤石灰，水150升，溶解，过滤），再加入靛红20公斤，加热升温至80⁰C,在80-85⁰C滴加氯丙酮（约1小时），于80-90⁰C保温反应5小时，降温至40⁰C,加盐酸酸化，pH＜2，搅拌，抽滤，滤饼用水洗至中性，干燥，得24.7公斤，收率89.5%，熔点215-216.9⁰C。 

章思规 章 伟 编著。《精细化学品及中间体生产》 化学工业出版社出版，2004年，p. 1024. CAS号[117-57-7]  

本手册未见有合成工艺和生产工艺，引用文献只是Beil. 22, E² 178和JACS, 1939, 61, 2730. 

加注:

本德文资料原件，英国人的BIOS无译文，美国人的FIAT 1313,II, 384.只提到Quinophthalone Yellow Extra，用于生产Supra

Light Yellow GGL。我在研究分散黄54和溶剂黄114（80年后提出的问题），发现这一资料，算是大海捞针吧！我是用放大镜从35毫米缩微胶卷手工抄录译成中文。美国出售的有原件，进口的是缩微胶卷，因为便宜！问题是无人整理利用，认为是过时的，其实部分还是有用的，老产品新利用！这次在上海染料展是自我推荐，希望能利用它，筛选出有用的部分，不要再出现前面所说的分散黄54#没有创新的国家专利，我的第一目标是免费为染料工作到90岁，第二目标是到100岁（当然不可能！），只要求有人能提供进口的资料，我来筛选出部分有用的，再行上网（免费！！！）。再次谢谢染料协会，在自我介绍下送我一本书！

陈忠源  2017年4月17日             于 无锡   明辉国际。