CAS号 [88-22-2] 生产工艺 2-氨基-3,5-二甲基苯磺酸

CAS名:Benzenesulfonic acid, 2-amino-3,5-dimethyl- 参考文献: Beil. 14,735; E²,452; E⁴,2791.

用途: 酸性橙9。直接紫7, 51, 72。直接蓝116。食品红2。

生产工艺文献: 有烘焙法和溶剂法两种。

BIOS 1153, 177-178. （=胶卷PB 85687）m-Xylidine-5-sulphonic acid (Leverkusen) 英国人译自德文。抄录如下。

反应式: 本人有加注，译者未说明译自哪个德文原件。
 

I. Crude: Plant: 1. Vessel, capacity 300 l., with heating coil. 2. C.I. Stirred vessel, capacity 1 m³ with heating coil.

3. C.I. stirred vacuum vessel, gas heated. Capacity 1.5 m³. 4. Receiver, M.S., capacity 1 m³.

Procedure:

Vessel (2) is charged with 264 kg. of sulphuric acid (96%) and 100 l. of water. Over two hours, 305 kg. of m-xylidine (= 175 kg. Nitrite) are run in from (1). The mixture is heated first to 125-130⁰C., and the temperature then raised to 180⁰C. and held until the solution begins to get cloudy (about 3¹/₂ hours). The charge is transferred to (3) and heated slowly to 300⁰C. over 4 hours. The heating is regulated so that the temperature falls to 250⁰C.; this temperature is held 2 hours and then allowed to cool to 135⁰C. Vacuum is applied through (4) and the batch stirred under vacuum at 135⁰C. for 2 hours. The vacuum cook is closed and stirring continued until cold. After 2 hours, the vacuum is brocken, the man-lid opened and the batch stirred overnight. The product is discharged to drums.

Yield: 510 kg. ≈ 162 kg. Nitrite. = 92.5% theory.

II. Pure: Plant:1 – 3. Three 16 m³ M.S. stirred vessels. 4 – 5. Filter presses. 6 – 7. Two tile-lined Montejus 8 m³.

8. Tile-lined nutsche.

Procedure:

One of the vessels (1-3) is charged with 2,000 l. of water and 1,500 l. of milk of lime and heated to 95⁰C. About 1,140 kg. of crude sulphonic acid (= 360 kg. Nitrite) is introduced as quickly as convenient. When all is in, the reaction must be distinctly alkaline. It is boiled for 3 hours with direct steam and filtered through a press. The press cake is boiled for 10-30 min. with 2,500 l. of water with stirring and again filtered. The filtrates are united, heated to 95⁰C., and 300 kg. of soda ash added (reaction to be distinctly alkaline) followed by 30 kg of animal charcoal. After boiling for a few minutes it is filtered into the cooling vessel. The residue in the press is extracted once with 2,500 l. of water and filtered. The united filtrates (about 10 m³) are salted out with 1,700 kg. of rock salt. After 2 hours stirring, they are cooled to 18⁰C. and stirred for 4-5 hours (certainly not less than hours). The product is filtered and washed with 1,000 l. of 20% salt solution.   Yield: 3,000 kg ≌ 330 kg. Nitrite. = 91.5% recovery or crude or 85% overall on m-4-xylidine.

张澍声《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P. 42. 2,4-二甲苯胺-6-磺酸。译自BIOS 1153,177. 抄录如下。

（一） 工业粗品:

在1000 L铸铁搅拌锅中加入246 kg 96% H₂SO₄和100 L水，于2小时内加入305 kg 2,4-二甲基苯胺，相当于175 kg NaNO₂。混合物先加热到125-130⁰C,然后上升至180⁰C,保温至溶液开始变浑浊（约3.5小时）。将物料转移至1600 L真空搅拌锅中，于4小时内缓缓加热至300⁰C。调节加热使温度降至250⁰C,在此温度保持2小时，然后冷却到135⁰C。 抽真空，反应物在135⁰C及真空下搅拌2小时。关闭真空阀，继续搅拌至冷。2小时后破坏真空，搅拌过夜。得到510 kg 2,4-二甲苯胺-6-磺酸，相当于162 kg NaNO₂。收率92.5%。

（二） 纯品:

在16000 L软钢搅拌锅中加入2000 L水和1500 L石灰乳，加热到95⁰C,快速加入1140 kg粗品2,4-二甲基苯胺-6-磺酸，相当于360 kg NaNO₂。全部加完后，应明显呈碱性反应。用直接蒸汽沸腾3小时；压滤，滤饼在搅拌下与2500 L水煮沸10-30分钟，再压滤。二次滤液合并，加热到96⁰C，加入300 kg Na₂CO₃，呈明显碱性反应，随后加入30 kg活性炭，煮沸数分钟，过滤，滤渣用2500 L水洗涤，洗水与滤液合并，约10000 L。用1700 kg 食盐盐析，搅拌2小时后，冷却到18⁰C,再搅拌4-5小时（至少不少于1小时）。过滤，用1000 L 20% 食盐溶液洗涤。得到3000 kg纯品，相当于330 kg NaNO₂，回收率为粗品的91.5%。以2,4-二甲基苯胺计，总收率85%。 

PB 25624, 1152-1155. Xylidinesaeure. 生产工艺。（未具体看）未抄录。

PB 70062, 263. Xylidinesaeure. 分析方法。(Nr. 420) 未抄录。

有关工艺改进的文献和专利:

Helvetica Chimica Acta - Vol. 61, Fasc. 8 (1978年) 3083. 4-Amino-1,3-dimethylbenzol-6-sulfonsaeure. 抄录如下。

Zu 400 ml 25% Oleum werden innert 30 Min. 121 g (1 mol) 4-Amino-1,3-dimethylbenzol getropft.Nach weiteren 60 Min. Ruehren bei 75⁰ ist kein Edukt mehr nachweisbar, die Loesung wird auf 2000 g Eis gegossen und 440 g Natriumchlorid werden zugefuegt. Das ausgefallene Produkt wird nach 15 Min. Ruehren abgenutscht, mit 200 ml gesaettigter Natriumchlorid-Loesung nachgewashen und bei 100⁰ i. V. Getrocknet: 316.2 g, Nitrititer 60.5%; Ausbeute 95.2%. 这是发烟硫酸磺化。 

Bayer. DE 3,114,830. 1982年11月4日。在环丁砜中磺化。例21. 抄录如下。

121.2 g (1.0 mol) 2,4-dimethylanilin werden in 500 ml Sulfolan vorgelegt und 98.1 g (1.0 mol) 100%ige H₂SO₄ ohne Kuehlung zugetropft. Man heizt langsame auf 188⁰C auf, reduziert hierbei den Druck von 170 auf 118 mbar und destilliert in 2 Stunden das Reaktionswasser ab. Der Ansatz wird zur Trockne eingeengt. Die Ausbeute an 2-Amino-3,5-dimethylbenzolsulfonsaeure betraegt 87.0%.   英文译文，请见1984年公布的US 4447368. 

沈永嘉 倪华古。中国专利 CN 1253946. 2000年5月24日。一种清洁化生产取代芳胺磺酸的方法。例2. 抄录如下。

2-氨基-3,5-二甲基苯磺酸的合成:  在250 ml 三口烧瓶中，加入200 ml 三氯苯，24.2 ml 2,4-二甲基苯胺（0.1 mol），在搅拌下滴入22 g 98%的硫酸（0.22 mol），加热至回流，反应15小时以上，然后加水50 ml，30% NaOH 26 ml，用水蒸汽蒸馏的方式将溶剂全部蒸出，溶剂的回收率在90%以上，加30% NaOH 使蒸馏残液的pH = 10-11，并加水使其体积达400 ml，加热煮沸后，溶液进行热过滤，去掉不溶性杂质，滤液用盐酸（工业品）酸化至pH ＜3，此时有大量白色固体析出，静置过夜，过滤，滤饼用少量冷水洗涤，干燥，得到的白色固体即为2-氨基-3,5-二甲基苯磺酸，纯度98%以上，收率90%。

本专利，CA 134: 41978. 有摘录。

读报有感：

新民晚报 3版  上海新闻：论文代发钻空子  同行评议竟造假  中国107篇涉嫌造假论文被国际学术期刊“清理撤稿”

国际学术出版机构施普林格 （Springer）日前发布撤稿声明：下略。  这就是正式出版物与非正式出版物的差别，也就是权威出版物与非权威出版物的差别。

FIAT，是Field Information Agency Technical 出版的非正式出版物，所以其抄录文和译文不注明资料来源是认可的。同样BIOS。是 British Intelligence Objectives Sub-Committee 出版的非正式出版物，问题是国内有人认为是原件。

手头有一本Springer出版的Kuenstliche Organische Farbstoffe und ihre Zwischenprodukte 书，它有很多引用文献，而国内的一些手册，应该是正式出版物，但很少见到有引用的文献。特别是非正式出版的内部资料，如上海染料生产工艺汇编，经改编成了正式出版物。  有人说，中国的学术造假已经到了一种十分严重的地步。

有读者提到我也是抄录别人的东西，对了！我是技术资料搬运工，只是为读者提供方便，不收分文！实际上，搬运工的工资也不低了。问题是为什么美国化学文摘CA有那么多的资料可以搬？他们是那些人在搬？CA花钱看是应该的。而我想搬（就是国内有，当然有人认为是过时了），也有困难，对吗？

再次谢谢读者！ 

陈忠源  2017年4月25日                于 无锡  明辉国际。