CAS号 [68015-60-1] 合成工艺  4,4’-二(2-氨基苯磺酸) 双酚A酯

CAS名: Benzenesulfonic acid, 2-amino-, (1-methylethylidene)di-4,1-phenylene ester.

用途: 酸性黄79。酸性橙94。酸性红260。（3-氨基体，为环氧树脂固化剂，见SU 468,940.）

合成工艺参考文献:（日）昭57-193443。1982年11月27日。

大沢明 ヒ^”スフエノルA-ヒ^”ス（アミノヘ^”ンセ”ンスルホ-ト）の制造方法。实施例1.抄录如下。

反应式: 本人有加注。
 

    ヒ^”スフエノ-ルA 40 gを水酸化ナトリウム16 gとともに水 200 cc に溶解させてヒ^”スフエノ-ル Aシ^”ナトリウム盐の水溶液を调製したのち, これにアルキルヘ^”ンシ^”ルシ^”メチル- アンモニウムクロリト^”(商品名[サニソ-ル B-50],花王アトラス（株）製を1 g添加する。

    これとは别に2-ニトロヘ^”ンセ”ンスルホクロリト” 80 gをキシレン320 ccに溶解させる。この溶液を上记ヒ^”スフエノ-ルAシ^”ナトリウム盐水溶液に滴下反应させる。滴下後さらに常温て^”2时间缩合反应を行わせたのち，生成するヒ^”スフエノ-ルA-ヒ^”ス（2-ニトロヘ^”ンセ^”ンスルホネ-ト）を滤過，水洗する。このヒ^”スフエノ-ルA-ヒ^”ス(2-ニトロヘ^”ンセ^”ンスルホホ-ト)の融点は143.5 – 144.0⁰C，收量は104 g，对理论收率は100%て^”あつた。

    次に，60% シ^”オキサン水溶液240 ccに铁粉60 g と80%酢酸2 gを添加し80-85⁰Cに昇温し，30分後，70-75⁰Cに冷却する。これに上记て^”得られたヒ^”スフエノ-ルA-ヒ^”ス（2-ニトロヘ^”ンセ^”ンスルホネ-ト）40 gを添加し，80-85⁰Cに昇温して约2时间还原反应を行なう。反应终了後，酸化マクネシウム2 gを加え，80⁰Cて^”滤過する。この滤液を一夜放冷し，析出した结晶を滤别する。かくして得られたヒ^”スフエノ-ルA-ヒ^”ス（2-アミノヘ^”ンセ”ンスルホネ-ト）の融点163.6-164⁰C，收量は30 g,对理论收率は85%て^”あつた。

例1:  本译文仅供参考。

将双酚A 40克，用氢氧化钠16克和水200毫升加热溶解成双酚A钠盐溶液，并加入烷基苄基二甲基氯化铵（日本花王产品）1克。

将80克2-硝基苯磺酰氯溶解于320毫升二甲苯中，加入上述配好的双酚A钠盐水溶液，滴加后常温反应2小时，得到4,4’-二（2-硝基苯磺酸）双酚A酯，过滤，水洗。所得4,4’-二（硝基苯磺酸）双酚A酯，熔点143.5-144.0⁰C. 得量104克，理论收率100%。

还原是在60%的1,4-二氧六环200毫升水溶液中，加入铁粉60克与80% 醋酸2克，升温至80-85⁰C，使铁粉活化30分钟，冷却到70-75⁰C, 加入上述4,4’-二（2-硝基苯磺酸）双酚A酯40克，再升温至80-85⁰C,还原反应约2小时，反应完毕，加入2克氧化镁，放置过夜，次日过滤出结晶物，得4,4’-二（2-氨基苯磺酸）双酚A酯。熔点163.6-164⁰C,得量30克，理论收率85%。 

加注:

烷基苄基二甲基氯化铵这里是用作相转移催化剂。按专利说明是得到前苏联专利的启发。今日是新产品的收集整理，与以前相比少了历史资料，但仍离不开美国化学文摘（CA）的检索，可惜，今日电子版的CA，公共图书馆已无此项资金，为有需要的技术人员提供收费服务。本人仍希望有电子版的单位能提供方便，当然会支付费用的，谢谢。 

陈忠源   2017年5月2日                   于 无锡  明辉国际。