CAS号 [2835-68-9] 生产工艺  对氨基苯甲酰胺

CAS名: Benzamide, 4-amino- 参考文献: Beil. 14, 425; E³, 1061; E⁴, 1184.

用途: 高级耐晒有机颜料。颜料红170, 170:1, 187, 210和266。

生产工艺路线: 有两条。

反应式:  本人有加注。
 

合成法 （エステル法）:  （内部资料！）

p-ニトロ安息香酸 600 kg, メタノ-ル600 kg, 硫酸 352 kg, 80⁰C x 3 hr., 48% NaOH 600 kg. 水中へ排出，过滤。P-ニトロ安息香酸メチル 640 kg.アンモニア水 768 kg. 50-60⁰C 反应，50⁰Be’ 硫酸675 kg, 滤過。P-ニトロヘ^”ンス^”アミト 447 kg. 水，テモ-ルN 5 kg.(ト-タル: 2200 kg.)。 铁粉 387 kg. 水 510 kg. 酢酸 20kg. エツチンク^”，ソ-タ^”灰 30 kg. ハイトロ5 kg. 90⁰C 热滤過，

à铁渣。结晶化，滤過，亁燥。

俄  A.B. Eльцова. 染料及中间体实验室合成方法。1985年。§7.15 颜料坚牢黄2Z 译文如下。

对硝基苯甲酰氯: 将装有上接氯化钙管回流冷凝器的200 ml园底二口烧瓶，置于电加热水浴中，加入27 g干燥的对硝基苯甲酸和70 ml SOCl₂ ，加热反应煮沸反应6-8小时至物料成为均匀的溶液为止，随后用直管冷凝器换下回流冷凝器，蒸出未反应的氯化亚砜，为除尽残留的SOCl₂,料液冷却后加入20 ml无水氯仿，于水浴上蒸馏，如此重复操作两次。然后冷至20⁰C，再加入20-30 ml氯仿，瓶内物料经摇匀后倒入瓷钵内，于空气中蒸除氯仿，随后对硝基苯甲酰氯固化析出，研细，置于培养皿中，于氯化钙真空干燥器中干燥，成品容易水解，不宜在空气中久存。得量：28.6 g （定量收率），熔点72⁰C。

对硝基苯甲酰胺: 将装有搅拌和温度计的三口烧瓶，置于冰盐浴中，加入60 ml浓氨水，搅拌下冷至0- -3⁰C，分批加入28 g对硝基苯甲酰氯，加料速度控制温度不超过0⁰C, 搅拌下于0- -3⁰C保温反应4小时，整个保温期间应保持反应介质对亮黄试纸呈碱性，否则应追加少量浓氨水。将反应制得的悬浮液过滤，滤饼用冷水洗涤到亮黄试纸无碱性（pH 7），抽干，无需干燥即可用于下步还原，暂时可保存在磨口瓶内。

得量：37.5 g 膏状物（熔点196⁰C，含水35%），或得24.4 g 干品（96.8% 以100% 对硝基苯甲酰胺计）。

对氨基苯甲酰胺: 预先准备: 5 ml 5% Na₂S溶液。

将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的500 ml三口烧瓶，置于电加热水浴中，加入150 ml水，然后在搅拌下加入30 g铁粉，1.3 ml浓盐酸，物料加热到98-100⁰C, 在此温度于强烈搅拌下，均匀地分小分在3-4小时内加入37.5 g对硝基苯甲酰胺膏状物，注意！要随时检查水相有铁盐存在，取样滴于滤纸，用Na₂S溶液测渗圈，二渗圈交接处有色即为合格。同时，每份硝基物加完后，要测定还原完成程度，取样滴于滤纸测渗圈（渗圈应为无色），如反应液中无铁盐，且有磺酸渗圈，应停止加对硝基苯甲酰胺，将物料煮沸反应到有铁离子以及渗圈无色（还原完全），只有这样才可以加下一份硝基化合物，加完所有硝基化合物，于沸水浴中保温反应1小时，取样测还原终点（滤液上渗圈无色，有铁离子），停止加热，物料在搅拌下自行冷却至85-90⁰C，加入2 g 活性炭，然后在同一温度以及强烈搅拌下，分小分慢慢加入约1 g碳酸钠至亮黄试纸呈碱性以及溶液中不再有铁离子（取样用 Na₂S溶液测渗圈），物料在搅拌下用电炉加热至沸，加热期间仍要控制溶液中无铁离子，若仍有铁离子，停止搅拌并小心地（可能冲料！），重新加入碳酸钠到铁离子消失，继续加热，煮沸3-5分钟，趁热用预先在烘箱内预热到70-80⁰C的布氏漏斗过滤，漏斗中的铁泥用热水洗涤（洗3次，每次30 ml），仔细抽干。以下为滤液和洗液的回收，略！

得量：16.5 g （87.5%），浅奶油色结晶粉末，熔点180⁰C。

加注:  酰氯化路线，专利有DE 2,327,506（不用溶剂）和 Czech. 155,040.（溶剂选择）等。

陈忠源  2017年6月1日                 于 无锡   明辉国际。