CAS号 [60-00-4] 生产工艺 乙二胺四乙酸 EDTA.
CAS名: Ethylenediamine, N,N,N’N’-tetraacetic acid- 参考文献: Beil. 4. E3, 1187.
用途: 金属螯合剂,医药等。
国内研究论文: 摘录如下。(主要是要说明,为什么国内无人利用早已进口的特种文献?)
李生春 鲁春霞。 氰化钠法生产EDTA 钠盐先进工艺。 [J] 精细与专用化学品, 2011, 4, 51-52. 摘录如下。
1 产能; 2 生产方法比较: 3 生产钠盐的先进工艺流程: 4 先进工艺的主要技术参数: 5 结语:
参考文献: 6篇。(无下述文献资料) 本文重点是介绍下面已有的生产工艺,但文中没有具体生产工艺数据。
文中说:而国外,早在1996年前就开发了一种先进工艺,是将四钠盐原液用硫酸酸化直接生产二钠盐,工艺流程如图2所示,。。。四钠盐则由二钠盐生产。。。文中,无具体生产工艺数据!
作者简介:李生春 (1940 - ),男,教授,主要从事氰化物法合成EDTA及其钠盐的研究及生产技术开发。
生产工艺文献: 按本人手头抄录的德文资料,现整理并打字如下:
反应式: 本人有加注。因为所抄录的德文原件是缩微胶卷,可能有抄错的地方,请谅解!

PB 70057, 8275. Herstellungsvorschrift fuer Trilon B, (I.G. Ludwigshafen) 1945年9月21日生产工艺。
抄录如下。
I. Trilon-β-nitril:
Chemische Formel: 结构式:略。CAS号[5766-67-6].
Chemischer Vorgang: 化学过程:
Kondensation von Aethylendiamin (2-Amin) mit Formaldehyd und Blausaeure in sauren Medium. (乙二胺简称,2-胺)
Apparatur: 1 verbleiter 10 cbm Kuhrkessel (1) mit Kuehl- bezw. Heizbad. 1 gummierte Nutsche (2) oder Schleuder (2.1).
Durchfuehrung des Prozesses: 以下操作步骤不分项了。(原件是按投料量分项的)。
2000 kg Wasser werden im
Kessel (1) vorgelegt und 2400 kg Formaldehyd 30%ig eingefuellt und wahrens 3
Stunden zuerst 1500 kg 2-Amin 24%ig (360
kg 2-Amin ber. 100%) bei einer Temperatur unter 150 zufliessen lassen. Dann werden bei einer Temperatur
von 5-120 2400 kg Schwefelsaeure 96%ig wahrend ca. 12-18 Stunden zugesetzt. Anschliessend werden 4280 kg Cyannatriumloesung 28% ig (1200 kg
Cyanidlauge ber. 100%) bei einer Temperature von 15-200 waehrend 15-20
Stunden eingefuellt. Gegen Ende wird die Cyanidloesung ohne Kuehlung
zufliessen lassen, weil anschliessend waehrend 3-6 Stunden die Reaktionstemp. Auf 900 erhoeht und 2 Stunden dabei belasten wird. Nach
dieser Zeit wird die Dampfzufuhr abgestellt und die freie blausaeure is Reaktionskessel
mittele eines Luftatro..(抄注:原件不清!)waehrend 12-18 Stunden ausgeblassen.
Zur Filtration der Nitrilkristalle wird das Reaktionsgemische mit Druckluft auf
eine gummierte Nutsche oder Schleuder gedrueckt und der Filterrueckstand durch
waschen mit kaltem Wasser von anhaftenden Natriumsufat ..(不清!)stellen
befreit. ..(不清!)werden ca. 1060 kg
Trilon-β-nitril ber. 100%ig, statt 1100 kg der Theorie.
PB 70057, 8266. Herstellungsvorschrift fuer Aethylendiaminotetraessigsaeure = Tetronsaeure. 1946年5月7日。 抄录如下。
Chemische Formel: 结构式:略。CAS号[60-00-4].
Chemischer Vorgang: 化学过程:
Gewinnung der freien Saeure aus dem Natriumsalz durch Begasen mit Chlorwasserstoff.
Apparatur: 1 2-cbm Holzbutter (1) mit gummiertem Ruehrer oder 1 mit Ferrosiliciumplatten ausgemauerter 3 cbm Ruehrkessel (1a) mit gummiertem Ruehrer. 1 Steingutnutache (2) oder gummierte Nutsche (2a). 1 Vakuumtrokenschrank (3).
Durchfuehrung des Prozesses: 操作步骤:
850 kg Trilon β Loesung ca. 41% eisenfrei entsprechend 350 kg Trilon β in Loesung ber. 100% und 400 l Brunnenwasser
werden im Gefass (1) unter Ruehren solange mit Chlowasserstoff begast, bis die Loesung schwach kongosauer ist (pH 3-4). Hierzu
werden ca. 150 kg Chlorwasserstoff benoetigt. Nach Abkuehlen der Loesung auf Raumtemp. wird die ueber..chende (。不清!)
Fluessigkei abdekantiert und der Kristallrueckstand mit ca. 400 l Brunnenwasser versetzt. Nach gutem Durchmischen wird der Kristalbrei
durch Kunststaffrohe ausfliessen lassen und dan Produkt auf einer Steingutnutsche gesammelt. Ist es trocker gesaugt, wird der
Kristallkuchen zuerst zweiml mit eiskaltem Brunnenwasser ausgewaschen und anschliessend mit etwas Methanol abgedeckt. Das
grobkristalline Produkt wird dann auf Aluminiumblechen ausgebreitet und im Trockenschrank getrocjnet. Erhalten werden ca. 225 kg Tetrolonsaeure. Sollte das Produkt etwas an-geblaeut sein und ganz reine Saeure benoetigt werden, so muss die Saeure in das Natriumsalz etwas
Uebergefuehrt werden. Die Salzloesung wird mit etwas Entfaerbungskohle versetzt und die Saeure durch erneutes Begasen mit
Chlorwasserstoff ausgefuellt.
加注:
本人从上网开始前,早已提出如何利用好历史文献,特种文献 – PB报告。可能有人认为这是历史资料,
已过时。当然也有人认为我只会一些老的染料及其中间体资料的收集,没有大用处,所以至今没有人问及。
据说,因为缩微胶卷没有人看或者其他原因,有的单位把它处理了,我想中科院,中国人民解放军749部
队不会吧!
这次上网不是对李教授有看法,而是应该谢谢他给我提供了再次如何利用好文献的可行性,至少可以
了解一下这一产品历史吧。
特种文献 – PB 70057. 中国科学院图书馆,中国人民解放军749部队,上海图书馆(编号F 00161)有
此缩微胶卷,另外上海染料研究所是放大本(当然,今天已不知去向!因为我去过。)。
本产品以前的生产单位:有上海,天津,山东,江苏等十多家。本人未研究过这一产品,至少人家已
在1945年有生产了,生产工艺是否先进不知道,了解一下产品历史应该没有问题吧!
如果有读者感兴趣,还有CAS号[64-02-9]和[139-33-3]的生产工艺。再有[5964-35-2]和[22473-78-5],当
然希望有人能免费提供原件。
致读者:
在我的技术资料调査中,发现:例如,C.I.溶剂蓝35,C.I.溶剂黄21。我们在生产中是借鉴了台湾的技
术,而台湾的技术人员告诉我,他们是借鉴日本的技术。最后本人发现,日本人是借鉴了1945年被公开的 德国生产工艺技术,其中包括C.I.酸性黄59与有机胺合成有机铵盐的技术。当然,他们是有所创新的,用
的是L-201。我这里有比较完整的技术数据可以证明。
我们在纸质媒体上可以看到,我们在某一产品研究开发中,常常有打破了《国外技术封锁》的一句话。
对了,技术是有价的。问题是:我今天要告诉读者的是,早已被美国人和英国人公开的工业生产德国技术
资料,到今天有多少人在开发中利用过(如上面的EDTA.),而成为过去的历史(因为到今天已过去半个世
纪了!)。如果读者认为这些资料还有参考价值,本人完全可以免费告诉大家,如何去利用它。因为我不是
明星,我是一位义工,目前可以在网上交流,当然那一天不能再工作,是一个未知数!至少目前还可以。
现在流行共享(共享单车是要付费的),我的共享是免费的!对了,有的老产品,开发新用途也应该是
创新,明天会有实例。上网是我唯一的养老好办法!再次谢谢大家在网上的关心!
再有,化学工业仍然是一个不可缺少的工业部门!我为什么要这么说,因为现在网上负面的东西太多
了。再下去,考大学去学化学专业的人一定会少很多。
陈忠源 2017年6月11日 星期日 于 无锡 明辉国际。