C.I. 颜料红 31 (C.I. 12360) 生产工艺  CAS号 [6448-96-0]

CAS名: 2-Naphthalenecarboxamide, 3-hydroxy-4-[[2-methoxy-5-[(phenylamino)carbonyl]phenyl]azo]-N-(3-nitrophenyl)-

发明者: E. Fischer 1933年。反应类别: 重氮化，偶合。

用途 : 橡胶制品，油墨和涂料的着色。

生产工艺参考文献 :  原版Colour Index: BIOS 1661, 155.  FIAT 764 – Vulcanechtbordo BF.  FIAT 1313,2, 279. 以下为本人所增加。

BIOS 1661, 155.（=胶卷 PB 91693） Vulcan fast Bordeaux BF. 英国人译自德文（未说明资料来源）本人未收藏。

如，读者有此书，是否可以提供，我可以在以后上网时按不同品种抄录上网，谢谢！

FIAT 1313,II, 279.（=胶卷 PB 85172） Vulcan Fast Bordeaux BF Paste: 42.6% Vulcan Fast Bordeaux B.  57.4% Faktis. .

本资料美国人抄自德文品种卡片，PB 74763.（它是按字母排列的！请看书评 – 4，第二页。） 

FIAT 1313,III, 215. （=胶卷 PB 85172）Permanent Bordeaux B Paste （3-amino-4-methoxy-benzanilide à Naphthol BS ）    

13 parts pigment + 39 parts hexantthriol + 1.56 parts Emulphor O + 46.44 parts water = 100.

本资料美国人抄自德文品种卡片。PB 74753. （它是按字母排列的！请看书评 – 4，第二页。）

FIAT 1313,III, 503-505.（=胶卷 PB 85172）Vulcan Fast Bordeaux B. 美国人译自德文（未说明资料来源）。抄录如下。

反应式: 本人有加注。德文原件生产工艺编写日期，1937年7月1日。暂未找到德文原件！
 

Trade Name: Vulcanechtbordo B（Hoe. = Hoechst.）.  Composition: 略，见反应式。

Principal uses: Rubber and preparation of Vulcanechtbordo BF.

Batch size: 0.2 mol  Base 2-NH₂-anisol-4-carboxyanilide is known as 2-amidoanisolcarboxylamine.

Process: A) Diazo. 重氮化 : 以下抄录，不再按原文分项。（德文原件是按投料量分项 – 英文译文相同，）。

48.4 kg Base 100% 2-amidoanisolcarboxylamine are stirred into a mixture of 140 l. 5N HCl (25.55 kg HCl) and 200 l. H₂O at 20⁰C, until completely dissolved. 600 kg ice are added (temperature -5⁰ ) and then 26.2 l. 40% NaNO₂ solution (34.5 kg 40%) (13.8 kg NaNO₂) are run in under the surface in about 15 minutes. The diazotization is very rapid. Volume = 1500 l.

Notes: 操作要点 :

  1) The base must be run into the HCl solution. If done vice versa the HCl salt of the base is readily formed (1 Base : 1 HCl); this precipitates and does not redissolve.

2) About 1 kg base 100% are dissolved in 4000 cc H₂O and 2 l. 5N HCl at 30⁰C and cooled with ice to -5⁰C for use in eliminating any HNO₂ excess and to compensate for any deficiency in base owing to error in analysis.

B) Solution NAS-BS. 色酚 AS-BS 溶解 :

4 kg Turkey Red Oil and 8 kg Cyclanon L are added to 200 l. H₂O. 53.333 kg 33% NaOH (17.6 kg NaOH) or (88 l. 5N =39.1 l. 33% by weight) are added and the mixture heated to 80⁰C. Then 70.8 kg NAS-BS (M.W. 308, 0.2 = 61.6; 0.2 + 15% = 61.6 + 9.24 = 70.8) are added. After heating directly with steam to 100⁰C all goes completely in solution. Volume = 500 l.

C) Coupling.  偶合 :

500 kg ice are added to 500 l. H₂O and the NAS-BS is added thereto. Volume is made to 2000 l. with ice and H₂O to temperature of 10⁰C. The NAS-BS is precipitated over 1/2 hr. with 89 l. HCl 5N (=16.243 kg HCl). Reaction definitely acid. Temperature 15⁰C. The diazo solution is filtered and run into the NAS-BS under the surface over 1/2 hour with simultaneous addition of a solution of 164 kg Sodium Acetate crystals (Mol.Wt. 136) in 250 l. H₂O, addition of both solutions ending at the same time at end of coupling. Diazo and sodium acetate solution vats are washed down with 1000 l. H₂O. Temperature at end of coupling = 15⁰C. If temperature is lower than 15⁰C the coupling is heated carefully to 15⁰C. End volume = 6000 l. Coupling time after all diazo has been added = 2 hr. 10 mins. Coupling time after washing out vats = 1 hr. 10 mins.

Yield: 122 kg presscake 100%.  Theory = 112.2 kg. The presscake is made to 15% paste and worked into a factis paste in the proportions of 1:1.5 (color: factis) at Ludwigshafen.

Notes: The diazo contains a slight amount of slimy impurity which tends to clog the clarifying press. About 2 hrs. are required for filtration. The use of a filter aid in the diazo is helpful and necessary. 3 kg Kieselgur are pasted with 700 l. H₂O and put thru the clarifying press; thereafter the diazo is filtered thru this running the diazo directly into the coupling solution. Filtration by the ordinary method of adding filter aid to the diazo takes much longer, about 2 hrs., whereas if filtered as described only 1 hr. is required to filter all of the diao. 

PB 74067, 749-751.  Vulcan Fast Bordeaux BF. (2-aminoanisole-4-carboxylic acid anilide with naphthol AS-BE)  1.5 美元  未抄录。

以上是美国人出版PB 74067报告所写的目录，其中含中间体，酸性染料，直接染料，碱性染料，溶剂染料和有机颜料等。

是美国人的调査报告。These reports are in English; apparently written in 1946.

上海化工研究院第五研究室。橡胶枣红BF的试制。[J]有机化学工业技术报导, 1959, 6, 56-57. 抄录如下。

  本试验主要根据BIOS, 1661中所载的颜料品种及合成方法，。。。（一）实验部分:

枣红BF: 将9.7克2-甲氧基-5-苯甲酰苯胺加入17毫升30% 盐酸，40毫升水及120克冰，使温度降到- 5⁰C，于15分钟内加入2.1克亚硝酸钠与10毫升水之溶液，最后体积做到300毫升。

将纳夫妥AS-BS 14.2克溶于2.6克烧碱和40毫升水中，加入0.5克土耳其红油1.6克鲸鱼皂，加热至80⁰C，最后体积做成100毫升。再加100毫升水和100克冰做成400毫升。在10⁰C加入11毫升30% 盐酸，使析出，最后温度15⁰C.

将重氮液于1小时内加入偶合液，再加32.8克醋酸钠和50毫升水的溶液，搅拌2小时，pH = 4-5，最后体积为1200毫升。过滤，洗涤，烘干得橡胶枣红BF 22克，为理论量之92%。  

项 斌 高建荣。化工产品手册（第五版）颜料。 2008年。化学工业出版社出版。P. 309. 抄录如下。

【制法】在20⁰C下，将48.5 kg N- (3-氨基-4-甲氧基苯甲酰基)苯胺溶于140 L 5 mol/L 盐酸和200 L水中，加入600 kg冰降温至 -5⁰C, 在15 min内自液面下加入26.2 L 40% 亚硝酸钠溶液进行重氮化，完毕后稀释至体积为1500 L,过滤，得重氮液。

在80⁰C, 将39 L 33%氢氧化钠溶液，4 kg土耳其红油和8 kg环烷酮溶于200 L水中，再加入70.8 kg色酚AS-BS。加热至100⁰C，体积为500 L, 使其全部溶解。将其倒入500 L水和500 kg冰中，并稀释至2000 L, 温度10⁰C。在30 min内加入89 L 5mol/L盐酸，析出AS-BS沉淀。在1 h内，从液面下加入重氮液，同时加入164 kg醋酸钠在250 L水中的溶液，稀释至总体积为6000 L，15⁰C搅拌2 h至反应完全。压滤，洗涤，干燥，得122 kg产品。

抄注: 本资料未说明资料来源。对照英文译文资料，应该是1937年的德国生产工艺。（距今已有70年了！） 

周春隆  穆振义  编。 有机颜料品种及其应用手册（修订版）。2011年。中国石化出版社出版。P. 261. 摘录如下。

C.I. 颜料红31（C.I. Pigment Red 31）。 合成方法：基本摘自英文资料，也未说明资料来源！

加注 :

算是过分相信原版Colour Index了，所以，肖 刚  杨新玮 等主编的《世界染料品种 – 2000年和2005年》都没有列出上述英文和德文资料，另外由于没有资料编目，漏编了一些国内外的有关资料。读者如需了解更多，请看《书评 -4 （英文版，染料索引 – 结构篇）》。

关于2000年后出版的图书，为什么不写资料来源？本人抄录文上网写明资料来源，一看是1945年以前的，读者一定说是考古！我想有点关系吧！我想了解产品的历史也是有用的。关键是要老老实实写明资料来源！

陈忠源  2017年7月20日 星期日            于 无锡  明辉国际。