CAS号 [117-08-8] 生产工艺  四氯苯二甲酸酐

CAS名: 1,3-Isobenzofurandione, 4,5,6,7-tetrachloro- 历史参考文献: Beil. 17, 484; E¹, 254; E², 467; E^3/4, 6144; E⁵, 11/260.

用途: 酸性红92。溶剂黄157。溶剂红48, 135, 141, 157。颜料黄109, 110, 138。颜料红174, 180。合成材料，阻燃剂等。

生产工艺参考文献 : 按本人手头资料整理如下：反应类别: 氯化，氯化，闭环。

反应式: 本人有加注。（有两条合成路线。）

PB 25602, 1405-1407.   Tetrachlorophthalic anhydride.  德文生产工艺。未抄录。

本生产工艺未见Beilstein手册和CA 美国化学文摘有摘录，能见到的是公开文献和专利，其次未见英国BIOS和美国FIAT有它的译文，所以至今未见国内有人引用和报导。

PB 70342, 14576-14580. Chlorination of phthlic acid in an aqueous solution. By Mueller. 1940年1月29日。德文。未抄录。

同上。（这是氯化，闭环路线）。

沈阳分院有机二室。四氯苯二甲酸酐的合成简介。[J] 有机化学工业甲酸报导，1959, 1, 26. 抄录如下。

制法: 取苯二甲酸酐500 g 加入50% 以上的发烟硫酸2 kg，（发烟硫酸一方面作为苯二甲酸酐的溶剂，另一方面它有促进氧化的极化作用），再加入碘10 g，将此混合物装在三口瓶中，然后放在油浴里慢慢升温约2小时左右，使内温达到70⁰C，此时开始通氯气进行氯化，在4小时左右把温度提高到100⁰C并于此温度下保持30多小时，再于5小时内升高温度至180⁰C,并保持7小时左右，取样测熔点，如果达到255⁰C以上则认为反应终了，停止搅拌及氯气。然后于水冰溶液中进行析出，则得到针状或菱状的白色结晶物，然后将此物过滤，多次以温度在60⁰C左右水洗涤至不呈酸性（刚果红试纸），反应物滤干后，放在烘箱干燥，先在80⁰C左右干燥3小时，然后在100⁰C（110⁰C）干燥2小时，（这样才能使四氯化苯二甲酸变成四氯化苯二甲酸酐，）产率初步结果在70%左右。

操作中需注意下点事项: 一，三口瓶最好是使用磨口或橡胶塞附以箔纸，再涂以水玻璃胶物密封。二，升高温度时绝对保持慢速度，否则将会产生SO₃气压，冲出酸。三，析出时，可先将反应物倒在干的瓷盘以防凝固于三口瓶中。四，由于有高浓度发烟硫酸及氯等，故操作时特别小心，保护设备随时准备以防事故。本文无参考文献！

[J] 江苏化工，1998, 1, 23. 未抄录。

日。有机化合物辞典 1985年。P. 574. Tetrachlorophthalic anhydride. 摘录如下。

[制法] 無水フタル酸を盐素を用い盐化铁触媒，200⁰Cて^”盐素化する。

张林栋 编。化工产品手册（第五版）橡塑逐渐。2008年。化学工业出版社出版。P. 275.（制法）摘录如下。

    1. 由苯酐氯化而制备: 将苯酐及反应介质40%的发烟硫酸和少量的碘加入反应釜，搅拌下加热升温至70⁰C,通入干燥的氯气，避光反应约50 h, 在100⁰C继续反应1.5 h后，再补加一些反应介质40%的发烟硫酸且将温度升至220⁰C左右。然后冷却并将产物放入大量冰水中，四氯苯二甲酸酐结晶析出。经过滤，冷水洗涤，即得成品。

2. 由四氯苯二甲酸脱水制备: 将四氯苯二甲酸通入反应器，加热至98⁰C，使四氯苯二甲酸分子内的两个羟基脱一分子水，即得成品。

抄注: 本手册未见一篇参考文献！序中提到资料新且翔实，内容实用且可靠等等。实际如何？请读者评述！

讨论: 为什么不去利用历史资料？出版参考书的目的是什么？对科技图书，没有审稿人？我是不收费，但希望大家评述！

  7月29日新民晚报，《自由谭》- 互联网时代，不要知识积累了？我想对我们是值得考虑的问题！

陈忠源  2017年7月31日            于 无锡   明辉国际。