CAS号 [93-13-0] 生产工艺  2-甲氧基苯胺基甲磺酸

CAS名: Methanesulfonic acid, [(2-methoxyphenyl)amino]- 历史参考文献: Beil. 13, 368; E¹, 111.

用途: 酸性黄66, 219。酸性红56。直接黄44, 49, 117, 118, 120。 直接橙70。 直接紫63。 分散橙29。

反应类别: 氨基甲磺化（氨基保护的另一种方法）。生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下：

FIAT 1313,I, 56-57. （=胶卷 PB 85172）o-Anisidin-ω-methane sulfonic acid （I.G. Leverkusen）。美国人抄自德文。抄录如下。

产品编号No. 2335.  产品德文名称：o-Anisidinmethansaeure. 反应式: 本人有加注，暂未找到德文原件！

CH₂O  +  NaHSO₃   à  HOCH₂SO₃Na

CH₂O = 30.03   HNaO₃S = 104.06   CH₃NaO₃S = 134.09

[50-00-0]        [7631-90-5]           [870-72-4]

本产品钠盐：C₈H₁₁NO₄S.Na=239.24 [61480-14-6]

Vorgang: o-Anisidin wird in ein auf 70-80⁰ erhitztea Bisulfit-Formaldehyd-Gemisch eingetragen. Aussalzen mit Salz.

Apparatur: 1 gummierte Buette von 8000 ltr Inhalt, mit Blattruehrer, Boden schutz ausgemauert.    1 Nutsche. 1 Montejus.

Einsatz: 920 kg Bisulfit 100% in Form 40% iger Loesung. 825 kg Formaldehyde 28% ig.

800 kg o-Anisidin. 540 kg Salz.

Verfahren:

Es werden 920 kg Bisulfit 100% ig in Form 40% iger Loesung eingesetzt (Bestimmung mit 1/10 n Jodloesg.) auf 70⁰ erhitzt und mit 825 kg Formaldehyd 28%ig bei 70-80⁰ verruehrt. Nachdem der Soll-Ueberschuss von 119 kg Bisulfit 100% laut Bestimmung mit 1/10 n Jodloesg. Entweder direkt oder nach einem Zusatz von Formaldehyd bzw. Bisulfit steht. Laesst man 800 kg o-Anisidin (= 450 Ni) zulaufen, wobei die Temperatur auf 70-80⁰ zu halten ist – Eine mit Nitrit bestimmte Probe darf auf der Untertasse nicht mehr kuppeln – Nach dem Kaltruehren gibt man 850 ltr. Salz-wasser und 540 kg Steinsalz hinzu.

Man nutscht ab und waescht mit Salzwasser nach. Ausbeute: 95% d. Th.  

细田豊《理论制造染料化学》1957年。P. 620. o-Anisidine-ω-methane sulfonic acid. 译自PB 85172. 抄录如下。

NaHSO₃ 40%液2300 kgを28%ホルムアルテ^”ヒト^”825 kgと70-80⁰に热し,o-アニシシ^”ン800 kgを加えシ^”アソ^”化试验の後冷して盐水850 l + NaCl 540 kgて^”盐析，滤過，盐水て^”洗う。收率95%。 

张澍声  编译。《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。P. 160.（邻甲氧基苯胺基）-ω-甲烷磺酸。 译自FIAT 1313, I, 56.

将折百920 kg 40% 亚硫酸氢钠溶液加热到70⁰C,在70-80⁰C 与825 kg 28% 甲醛溶液一起搅拌，超过限额的119 kg 100% 亚硫酸氢钠按照0.1 N 碘量法的测定，在加甲醛后加入或直接加入。流入800 kg 邻氨基苯甲醚，温度保持在70-80⁰C。取样用亚硝酸钠测定，应不再有重氮化偶合能力。搅拌冷却后加入850 L盐水和540 kg食盐，抽滤，盐水洗涤。

产品收率95%。抄注: 张老译成偶合能力，错了，应该是重氮化偶合能力，因为甲磺化，本身是保护氨基的！实际上是要测定是否还有未反应的游离氨基。 

孙国艳 （青岛染料厂）。分散橙SE-3GL 合成研究。[J]染料工业, 1996, 3, 33-34（28）.邻甲氧基苯胺ω盐的制备。抄录如下。

在500 ml装有搅拌器和温度计的三口烧瓶中加入80 ml水，3 g 纯甲醛，13.5 g亚硫酸氢钠搅拌下升温到25-30⁰C，保温1小时，然后加入12.5 g 邻甲氧基苯胺，升温到70-75⁰C, 保温2小时，补水200 ml 降温到室温待用。

参考文献: 3篇。未引用上述文献，但工艺条件基本相同。

加注: 氨基甲磺化，也请见CAS号[26021-90-9]生产工艺，已上网。其中含[870-72-4]的生产工艺。

陈忠源   2017年8月10日          于 无锡   明辉国际。