CAS号 [82-46-2] 生产工艺  1,5-二氯蒽醌

CAS名: 9,10-Anthracenedione, 1,5-dichloro- 历史参考文献: Beil. 7,787; E¹,  E²,  E³,  E⁴, 2559.

用途: 酸性紫34。还原橙11。还原紫13。溶剂黄189。溶剂红207。溶剂紫14。反应类别: 磺酸基氯置换。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

FIAT 1313,II, 37. （=胶卷PB 85172）1,5-Dichloro anthraquinone. 美国人摘译自德文（未说明资料来源）抄录如下。

反应式:  本人有加注。英国人和美国人在摘译文中，均未说明有德文原件。
 

   This product is manufactured in the same manner and in the same equipment used for the manufacture of the 1-chloro anthraquinone described above. （抄注：p. 36-37是1-氯蒽醌生产工艺的德文英译文。[82-44-0]）.

细田豊  《理论制造染料化学》 1957年。P. 561. 1,5-Dichloroanthraquinone. 抄录如下。 

1,8 とほとんと同样にし，シ^”スルホン酸ソ - タ^” 600 kgから 380 kg, 收率94%。Mp 240-240.5⁰.

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P. 226. 1,5-二氯蒽醌。译自FIAT 1313,II,36. BIOS 1493, 29. 抄录如下。

在同样设备中用同样方法生产1,5-二氯蒽醌。投料量600 kg蒽醌-1,5-二磺酸钠，得到380 kg 1,5-二氯蒽醌，熔点240-240.5⁰C, 收率94%。

PB 25627, 2575-2603. “Akridylsaeure” 其中含1,5-二氯蒽醌生产工艺。1美元。美国人介绍如下。

A detailed description of a process for 1,5-dichloroanthraquione (used in above process). The dichloroanthraquinone is produced by chlorine the sulfo groups of the corresponding anthraquinone sulfonic acids. In German.

PB 25627, 2587-2600. Vorschrift zur Fabrikation von Dichloron Th. (1,5-Dichlor-anthrachinon) 德文生产工艺。抄录如下。

A.  Chemischer Teil:  化学工艺部分:  I.  Konstitution: I.  结构式: 略。Mol. Gew.: 277（分子量：277）.

Chemischer Vorgang:  化学过程:

Die Sulfogruppen der Anthrachinonsulfosaeuren werden durch Chlor i st. Nasc. Ersetzt. Aus der 1,5-Disulfosaeure (Thiolsaeure), die als Schwefelsaeurefeuchter Nutschkuchen eingesetzt wird, entsteht so in glatter Reaktion ueber die 1-Chlor-5-sulfosaeure das 1,5-Dichlor-anthrachinon. （抄注：这里反应式按原文抄录。1,5-蒽醌二磺酸简称Thiolsaeure.）。

Wirksam ist nur das naszierends Chlor. Ein Teil des chlors ist stats in molekularem Zustand vorhanden und geht als solches ungenutzt verloren, Anwesenheit von Metallsalzen, besonders von Blei und Eisen, befoerdert die Bildung von molekularem Chlor.

II.  Einsatz: 投料量:（这里抄录不分项。）

536 kg Thiosalz als schwefelsaeurefeuchte Thiolsaeure (freie Saeure)。120 kg Chlorsaures Natron = 138.4 % d. Th.

700 l Salzsaeure  30% ig frei von Pb. = 833 kg Salzsaeure 30% = 250 kg 100% ig = 128 % d. Th。     4000 l Wasser。

III.  Ausbeute: 收得率: 395 kg eff. 97% ig = 385 kg 100% ig = 95% d. Th.

IV.  Arbeitsweise:  操作步骤:

Der Ansatzkessel wird etwa zur Haelfte mit Wasser gefuellt (bei kondenswasser auf Restgehalt achten !) und dann die feuchte Thiosaeure unter Ruehren eingeworfen. Dann laesst man die Salzsaeure, die frei von Pb und Fe sein muss, einfliessen und verduennt auf ca. 5-5500 l. Man heizt dann auf 85⁰ und gibt bei dieser Temperatur die erste Haelfte des Chlorates in Wasser geloest zu. Bei 95⁰ folgt die zweite Haelfte, worauf die Temperatur auf 98⁰ erhoeht wird. Das Gesamtvolumen soll ungefaehr 6000 l betragen. Eine normale Partie ist in ungefaehr 24 Stunden fertig. Bei langsamer laufenden Partien liegt Verdacht auf Pb und Fe vor. Es muss dann haeufiger 20 kg Chlorat nachgegeben werden (Probe 1 u. 2).

Ist die Reaktion vollstaendig beendet, so wird das noch unverbrauchte Chlor bezw. Chlorat durch Zugabe von ca. 50 kg Bisulfitlauge abgestumpft (Probe 3) und dann heiss auf die Nutsche gedrueckt.

Das Dichloron Th. Filtriert sehr gut, man kann die Bruehe ohne Benutzung von Vakuum abziehen. Man waescht mit ca. 6000 l heissem Wasser neutral und salzfrei und zieht dann mit Vakuum trocken.

Das Dichloron Th wird getrocknet. Es ist gelb gefaerbt und kristallisiert in wohlgelbildeten Nadeln. Es ist fast rein. Sein Schmelzpunkt liegt bei 244-245⁰.

Als Verunreinigung kann nur 1,8-Dichloron in Betracht, falla die Thiolsaeure etwas 1,8-Disulfosaeure enthalten haette.

Abfallstoffe:  副产物:

Es laeuft eine Bruehe fort in der ca. 0.3% HCl und 3% H₂SO₄ enthalten sind. Ausserden enthaelt die Bruehe Stainsalz. Auf 100 kg eingesetztes Thiolsalz laufen fort (in 2400 l Flussigkeit): 76 kg Schwefelsaeure  100%.  4 kg Salzsaeure  100%.  38 kg Chlornatrium.

Proben:  取样分析控制点: A. Einsatz: A。原料部分:

    1) Pruefung der Salzsaeure auf Pb.2) Pruefung des Wasser auf Fe.3) Gehaltsbestimmung der Thiosaeure.

100 g rohe Thiolsaeure (Durchschnittsprobe) werden in 400 ccm heissem Wasser geloest, filtriert und bei 70⁰ mit 300 ccm 20% iger Chlorkalium gefuellt. Man saugt bei 40⁰ ab. Waescht mit chlorkaliumhaltigem Wasser und etwa Sprit neutral, trocknet und wiegt. Aus dem Gewicht das so gefundenen Kalisalzes erhaelt man durch Multipliziern mit 0.93 das Thiolsalz.

B. Reaktion: B. 反应部分:

1) Wenn eine Partie die normale Zeit gelaufen ist, wird ein halber Liter der heissen Bruehe abgenutscht und das Filtrat mit festem Chlorkalium oder Chlornatrium gesaettigt.

Die Fluessigkeit soll nach dem Abkuehlen vollkommen klar bleiben. Ist die Partie noch nicht fertig, so scheidet sich sulfosaeures bezw. Chlorsulfosaeyre Salz aus, das abgesaugt, getrocknet und gewogen wird. Aus dem Gewicht wird errechnet, wieviel Prozent der Thiolsaeure noch nicht umgesetzt sind.

2) 10 ccm der Bruehe von Probe 1 werden mit 5 ccm Jodkaliumloesung 1:2 und 15 ccm konz. Salzsaeure versetzt und nach ¹/₂ Stunde mit n/10 Thiosulfatloesung titriert. Hieraus laesst sich der Gehalt der Partie an verfuegbarem Chlor berechmen. Ist die Partie noch nicht fertig und werden weniger als 5 ccm Thiosulfat verbraucht, so werden xx（不清）kg Chlorat nachgesetzt.

3) Die fertige Partie darf nach dem Zugabe der Bisulfitlauge jodkaliumstaerkepapier nicht mehr blaeyen.

C. Endprodukt: C. 成品部分:

1) Das trockene Dichloron muss sich in Nitrobenzol heiss im Verhaeltnis 1:10 kalr loesen. 

2) Der Schmelpunkt soll bei etwa 244⁰ liegen. 3) Falls die Partie laenger als normal gelaufen ist und bei der quanlitativen Pruefung kein Fe gefunden wurde, so ist zeistens Blei enwesend. Die Hauptmenge des Bleis ist als Sulfat im Dichloron und darin quantitativ bestimmt werden.

D. Technischen Teil: D. 工程部分: Apparatur: 设备:

1) Schmiedeeiserne Buette von 1000 l nutzbarem Inhalt, innen gummiert und mit Stellasteinen ausgemauert. Ruehrer, Koch- und Steigrohr ebenfassl gummiert. Deckel eisenarmierter Beton mit Stella-steinen an der Innerseite. Mit Dichtkitt gefugt.

2) Eisengumideries Messgefaess (1000 l) fuer Salzsaeure.   3) Ausgemauote Eisennutsche mit Filterboden aus Syein,

4) Mojejus von 6000 l Inhalt,, ausgemauort, Deckel verbleit.

Lev. –I. G. Werk, den 14. Febr. 1934. 1934年2月14日德文生产工艺规程。

上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》1976年。P. 441-443. 分散蓝2BLN（1,5-二氯蒽醌）抄录如下。

氯化: 在锅内加入水500升，蒽醌-1,5-二磺酸钠盐59.5公斤，搅匀。加入30%盐酸108公斤，升温至94-95⁰C，在此温度内于15小时加入8% 氯酸钠溶液（以28.8公斤配成），速度先快后慢。加毕，测试终点：取样趁热过滤，滤液冷却后，无沉淀析出为终点。冷至60⁰C以下，过滤，洗至中性，烘干，得1,5-二氯蒽醌37.58公斤。（抄注：本文已有手册抄录出版。）

抄注:  以上抄录，仅供参考。

陈忠源  2017年9月12日          于 无锡   明辉国际。