CAS号 [6492-86-0] 生产工艺      4-氨基-1,8-萘酐

CAS名: 1H,3H-Naphtho[1,8-cd]pyran-1,3-dione, 6-amino-

历史参考文献: Beil. 18. E2, 469.

用途: 请见CAS号[6642-29-1]。

反应类别: 硝基还原。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

BIOS 959, 83. （=PB 63858）。 Brillantflavinebase.   英国人抄自德文生产工艺（未说明资料年份，来源）。抄录如下。

反应式: 本人有加注。（本德文是按原件重新打字摘录的，因为本人发现有差错。）

Produkt:  Brillantflavinebase. （= C.I. 酸性黄7 色基）

Apparatur:  1 Reduzierkesser 5 cbm Gusseisen mit Mantel。 Schwerer Gussruehrer。  2 Klaerpressen 600 x 900 Gusseisen。

1 Faellgefaess 7 cbm ausgemauert。   1 Steinnutsche 4 qm。   Kapazitaet: （生产能力）190 kg in 3 Tagen.

Verfahren: （操作步骤）252 kg Nitralid rein = 280 kg roh in Form der bei der Fabrikation anfallenden feuchten Paste, die durch einen Siebanteiger gesiebt ist, wird in einer Stunde in den Reduzierkessel eingetragen, in dem 400 kg Eisenpulver in etwas Wasser angeschlaemmt und mit 27 kg Salzsaeure und 8 kg Essigsaeure angeaetzt wurden und 300 kg Bisulfitlauge 400 vorgelegt sind. Temperatur 80-900.  Betriebsprobe a). 1 Stunde nachruehren, mit Wasser auffaellen, mit Natronlauge alkalisch machen und heiss durch die beiden Filterpressen in das Faellgefaess filtrieren.  Der Eisenschlamm aus den Filterpressen wird noch alkalisch ausgezogen. Probe b). Die vereinigten Filtrate mit Salzsaeure faellen und der Nutsche abfiltrieren.  Trocknen im Umluftschrank.

Proben: （取样点）a) Eine Probe vom Ansatz mit Wasser verduennen, mit Natronlauge phenolphtaleinalkalisch machen, auf 900 erwaermen, heiss absaugen, heiss waschen, mit Salzsaeure kongosaeuer fallen.  Farbe gelb bis gelbbraun. Absaugen, trochnen. Kleine Menge in 20%igem Oleum bei 600 sulfiert, muss im Wasser klar loeslich sein.  Ist die Probe gut, wird der Ansatz im Betrieb phenolphtaeinalkalisch gemacht und weiter verarbeitet. （抄注：klar打成 kler. verarbeitet打成 vararbeitet. 说明是抄录的。）。

b) Pruefung des Eisenrueckstandes: 100 g feuchten Rueckstand aus der Klaerpresse, mit 600 ccm Wasser, 10 ccm Natronlauge 33%ig und 15 g Soda kochend ausziehen, heiss absaugen, Filtrat mit Salzsaeure fallen, abkuhlen.  Es darf auch nach laengsam （打成Laengerem）Stehen keine Flavinbase mehr ausfallen.

Eigenschaften: （原料及产品性能指标）Nitralid: Schmelzpunkt 218-2190.  Muss fein angeteigt sein.

Brillantflavinbase: Farbe gelb bis gelbbraun.  Vollstaendig neutral.  In warmer Sodaloesung klar loeslich Sulfierung bei 600 in 20%igen Oleum, muss klar wasserloslich sein.

PB 25628, 4297-4300.  Directions for producing “Brillantflavin”base.  1938年11月生产工艺，共4页。 1美元。美国人介绍。

This product is stated to be 4-amino-naphthalin anhydride. Its production from “Nitralid” is described.  In German.  未抄录！

原版全文格式：请见CAS号[602-87-9]的抄录文！因为它比BIOS 959. 详细。

PB 32533, II-C.   Brillantflavin base (4-aminonaphthalic anhydride) 未抄录。

PB 73377, 2118-2119. Brillantflavin base (4-aminonaphthalic anhydride).  英文调査报告。未抄录。

PB 73484, 1156.  Flavinbase. 1935年生产工艺。未抄录。

上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》1976年，p. 352-354,   酸性亮黄FF。 抄录如下。

说明; 按上海工艺，硝基苊氧化得到的是4-硝基-1,8-萘二甲酸 [5425-83-2],还原物是4-氨基-1,8-萘二甲酸 [18644-22-9]。

还原与脱水:  在内衬辉绿岩砖锅中加入300升水，搅拌下，加热至50℃，投入64公斤细铁粉，1.3公斤冰醋酸，再细流加入4.3公斤30%盐酸。搅拌10分钟后加入21.6公斤焦亚硫酸钠，升温至80℃，在80-90℃, 在1小时左右内，分批加入上述二批量氧化滤饼（约160公斤）（抄注：见[6642-29-1]）。加毕继续在80-90℃搅拌1小时，再加入44.4公斤30%液碱，至酚酞变深红，在80-90℃搅拌15分钟，（若酚酞不变红，则应补加液碱）。然后停止搅拌，静置2小时，先虹吸上层水溶液，再抽滤，滤饼用300升50℃热水翻洗一次。合并二次滤液于另一只锅中，热至50℃，然后细流加入69公斤30%盐酸，中和至刚果红试纸呈明显蓝色。再在50℃继续搅拌2小时，冷却至30℃以下抽滤。滤饼水洗三次，在80-100℃烘干，得干品即4-氨基-1,8-萘二甲酸酐17.4公斤。

国内研究动态:

赵同丰，胡永强，赵德丰，程侣柏（大工）。1,8-萘酰亚胺类水溶性荧光染料的合成及其性能的研究。[J] 染料工业, 1997,2,13-5.

3.5 化合物（V） 即4-氨基-1,8-萘二甲酸酐： 100 ml三口瓶中加入0.01 mol (III)（即4-硝基-1,8-萘二甲酸酐），50 ml乙醇, 回流，滴入由10 SnCl2和10 g浓盐酸组成的溶液，加完后再反应30分钟。冷却，过滤，水洗，干燥得棕红色产品1.9 g，产率89.2%。将所得产品放入100 ml 5% Na2CO3溶液中煮沸半小时，热过滤，滤液用盐酸酸化至弱酸性，过滤，滤饼烘干。硝基苯重结晶后熔点＞350℃[7].  参考文献[7[ 冈崎光雄等，有机合成化学，14（1956）398.

赵同丰，赵德丰，胡永强，程侣柏（大工）。同上（II）。[J] 染料工业, 1997, 4, 6-7.摘录如下。

本实验所用原料4-氨基-1,8-萘酸酐的合成与精制按文献[2]所述方法合成，熔点＞350℃. 文献[4],即上述资料的文献[7]。

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陈忠源  2017年10月9日