CAS号 [84-94-6] 生产工艺   3-[(4-氨基-2-甲苯基)偶氮]-1,5-萘二磺酸

CAS名: 1,5-Naphthalenedisulfonic acid, 3-[(4-amino-2-methyl)azo]-          历史参考文献: （未检索。）。

用途: 染料：直接黄50, 86。 直接红130。 直接棕32。 活性黄4。      反应类别: 重氮化，偶合。

生产工艺参考文献 :  按本人手头资料整理如下。

BIOS 1548, 120. （=胶卷PB 85593）用于Sirius supra yellow R extra (Leverkusen).     英国人译自德文（未说明资料来源） 

反应式: 本人有加注。德文原件，见后。

527 kg. 2-Naphthylamine-4,8-disulphonic acid stirring in 500 l. water and 500 l. hydrochloric acid 30% are diazotized by adding rapidly at 14℃. a solution of 120 kg. sodium nitrite.  The temperature reaches 20℃. and the diazo is stirred 1-2 hours until the excess nitrous acid has disappeared.

700 kg. salt are added, then 195 kg. m-toluidine run in.  Then run in slowly at 15℃. a 20% solution of sodium acetate (40 kg.).  After stirring overnight, the batch is heated to 65-80℃. until the precipitated dyestuff assumes a bronzy violet appearance when it is filtered off.

BIOS 1548, 193. （=胶卷PB 85593）用于Toliylene fast brown 3G (Leverkusen).   英国人译自德文（未说明资料来源）         

50 kg. Nitrite 2-Naphthylamine-4,8-disulphonic acid is dissolved neutral at 30℃. in 2,000 l. water, cooled to 10-15℃. with ice, 200 l. hydrochloric acid 19.50Be’ added and diazotized with 167 l. sodium nitrite solution 30% by volume at a temperature of 18-20℃.  Volume 5,000 l.

51 kg. Nitrite m-toluidine is dissolved in 800 l. water and 90 l. hydrochloric acid 19.50Be’ and the solution run into the above diazo over 1 hour, simultaneously with 184 kg. sodium bicarbonate.  The reaction is weakly alkaline.  Temperature 15℃.  Coupling is complete in 3 hours.  Volume 6,700 l.

PB 25625, 791-792.  “Siriusgelb R extra”  1932年5月德文生产工艺。  1美元。

PB 25625, 1099-1100.  “Toluylenechtbraun 3G”  1933年10月德文生产工艺。  1美元。

PB 82232, 310.  “Toluylenechtbraun 3 G”  1946年德文生产工艺摘要。  2美元。

PB 82232, 633.  “Siriuslichtgelb R extra”  1946年德文生产工艺摘要。  2美元。

上海市有机化学工业公司。《染料生产工艺汇编》。 1976年。P. 243-244.  活性黄X-R。（单偶氮染料）。  已有人抄录出版！ 

天津染料生产工艺汇编。  1980年。 P. 164-166.  活性黄XR。 （单偶氮染料）。  本资料未见有人抄录出版。              

国内研究动态:

天津染化三厂。  直接耐晒嫩黄RS的试制。  [J] 染料工业，1970, 5-6, 63-64.    摘录如下。

    （1）氨基C酸重氮化:  在氨基C酸中加水适量加冰降温，加盐酸，在12-14℃时液下加入亚硝酸钠溶液进行重氮化。重氮后在15-18℃搅拌1小时，反应终点亚硝酸钠微过量，偶合前将微过量的亚硝酸钠以极少量的C酸调失。

（2）与间甲苯胺偶合:  将间甲苯胺加在水和盐酸中搅拌，至呈均匀乳状物，（另法可以用软皂进行乳化呈乳白色液体）。在8℃时均匀的加入15-18℃的重氮液中。搅拌10分钟后，细流加入碳酸钠溶液，调整pH = 4.5-4.8,反应至间甲苯胺微过量，然后再搅拌1小时，为终点。

将偶合物升温至75℃除去少量油状物，再按体积25%加盐，并加酸，使成酸性，在室温下抽滤，滤饼加水打浆至无颗粒，并以碳酸钠溶液徐徐中和pH = 7，再过滤备用。

参考文献: 1. BIOS 1548. P. 120。 2. PB 25625. P. 792-793。 3. C.I. 29052.  4. Venkataraman Synthetic Dyes. P. 581.

陈忠源  2017年12月26日