CAS号 [69774-80-7] 生产工艺   苯胺-2,5-二磺酸重氮化与克力夫偶合物

与1,6-克力夫酸偶合物:  CAS名: 1,4-Benzenedisulfonic acid, 2-[(4-amino-7-sulfo-1-naphthalenyl)azo]-, CAS号: [69774-80-7].

与1,6-克力夫酸偶合物:  CAS名: 1,4-Benzenedisulfonic acid, 2-[(4-amino-6-sulfo-1-naphthalenyl)azo]-, CAS号: [      -  - ]

苯胺-2,5-二磺酸:  CAS号:  酸式 [98-44-2]。 单钠盐 [24605-36-5]。 双钠盐 [41184-20-7]

克力夫酸:  1,6-克力夫酸:  酸式 [119-79-9]。 1,7-克力夫酸:  酸式 [119-28-8]。  混合克力夫酸:  酸式 [51548-48-2]。

用途: 蓝色直接染料，棕色活性染料。     生产工艺参考文献: 见C.I. 直接蓝78.   发明者: W.A. Israel and R. Kothe 1900年。

BIOS 1548, 131. （=胶卷PB 85593） Sirius Supra Blue G.  (Leverkusen).  英国人译自德文（未说明资料来源）              

反应式: 本人有加注。（抄注： 本人归纳为染料中间体）。

Aniline-2,5-disulphonic acid à Cleve-1,7-acid.

40 kg. Nitrite aniline-2,5-disulphonic acid (M.W. 253) is dissolved neutral at 45℃. in 1,500 l. water with soda ash, cooled to 0℃. with 1,500 kg. ice, 160 l. hydrochloric acid added and diazotized with 40 kg. sodium nitrite excess is removed with sulphamic  acid.

42 kg. Nitrite Cleve-1,7-acid (M.W. 223) is dissolved neutral at 60℃. with soda ash in 2,000 l. water.  This solution is run into the diazo simultaneously with the addition of 26 kg. sodium acetate as 20% solution, 2,000 kg. ice and 4,000 l. water.  Temperature 0℃.

Volume 12,000 l.  The reaction is strongly acetic acid.

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 623.  シリアス スブラ ブル- Gおよびシリアスブル-FG.     译自BIOS 1548.   

    アニリン-2,5-ジスルホン酸 NaNO2 40 kg 相当を水1.5 t + Na2CO3に450で溶し，冰1.5 tを加えて00とし，盐酸160 lを加え，NaNO2 40 kgを30%液として加える。 3 m3, 00 。 HNO2の過剩をスルファミン酸で消す。

    クレ- ブ-1,7-酸をNaNO2 42 kg相当を水2 t + Na2CO3に600で溶し，これをジアゾ液に加え，同时にNaAc 26 kgを20%液として，冰2 t，水4 tを加える。,00，12 m3, 强酢酸酸性。     （抄注： 国内未见有人翻译，本人指德文，英文和日文。）。

PB 25625, 763-766.  Method for producing “Siriusblau G”  1931年4月德文生产工艺。   美国人介绍如下。 1美元。                  

Aniline-2,5-disulfonic acid is diazotized, and coupled with 1-naphthylamine-7-sulfonic acid; 以下不再抄录。  In German. （可能知道的人不多！）。

DE 3122425. 1982年12月23日。 Bayer.  本专利是与1,6-克力夫酸偶合，用来合成活性棕。    抄录如下。                                           

86 Teile Anilin-2,5-disulfosäure werden in 400 Teile Wasser unter Zusatz von Natronlauge neutral gelöst.  Bei ca. 0℃ werden unter kräftigem Rühren 100 Teile 30%ige Salzsäure und 70 Teile 30%ige Natritlösung rasch zugegeben.  In die erhaltene Diazolösung werden 65 Teile 1-Naphthylamin-6-sulfosäure  eingetragen.  Mit verdünnter Natronlauge wird langsam auf pH 4 gestellt.  Die Kupplung ist rasch beendet.  Die Temperatur beträgt 10 bis 15℃.

国内研究动态 :

杨 彬  张会生 （天津德凯化工） M型棕色活性染料的合成研究。   [J] 染料与染色, 2017, 6, 12-14.                         

2.1  操作方法：

（1）第一步重氮化:  苯胺-2,5-双磺酸（单钠盐）27.5 g 加入底水打浆，加入盐酸（30%）18 g，加入冰降温至0℃，将7.2 g 亚硝酸（抄注：原文如此！）加少量水溶解后，快速倒入苯胺-2,5-双磺酸中，温度0-5℃, 保温2 h，用淀粉-KI试纸测试亚硝酸，保持亚硝酸过量。

（2）第一步偶合:  将1-氨基-7-萘磺酸（22.3 g）加入底水打浆，并加氢氧化钠将其溶解，溶解后，将重氮盐滴入，用粉状碳酸钠维持pH在6.5 – 7.0.          参考文献: 5 篇 （全部是国内文献）。  （抄注： 染料合成不在本标题内容，所以不再抄录！）

本人对当前科研工作的想法: 仅供参考，本人只是瞎说而已！Because I 是 old man !

我想利用老的中间体，也可以开发一些新产品，M型活性棕也是一例，另外老产品找一些新用途，也应该是创新，问题是，你为什么不去利用一些老资料，至少这一中间体不是新东西。

其次, 这一中间体为什么，至少我是未找到它的CAS号，Do you why know? 为什么外国人也没有归纳，本人是否可以做点工作，这是本人仍在工作的方向，Is it possible ?

陈忠源  2018年1月9日