CAS号 [99-59-2] 生产工艺     2-氨基-4-硝基苯甲醚

CAS名: Benzenamine, 2-methoxy-5-nitro-   历史参考文献: Beil. 13, 389.

用途: 冰染重氮组分13。 酸性棕2。  颜料红23。   反应类别: 硝化法或硝基部分还原法。

生产工艺参考文献: 按本人手头资料整理如下。

反应式: 本人有加注。暂未找到相对应的德文原件。

BIOS 986, 271-271.  4-Nitr0-o-anisidine.  (I.G. Griesheim).  英国人译自德文（无资料来源）。 这是硝化法。

1 st  Stage.  Preparation of o-anisidine nitrate.

560 kg. o-anisidine (No. 16) is slowly added at 35-40℃. to 750 l. water and 780 kg. 40% nitric acid.  After agitation the batch is cooled to 15-20℃. filtered on a vacuum filter and centrifuged.  A sample of 100 gm. o-anisidine nitrate when drioed on a water batch should not less more than 4% weight.

2 nd Stage.  Nitration.

830 kg. actual weight 0-anisidine nitrate (moist) (equivalent to 800 kg. dry o-anisidine nitrate or 529 kg. o-anisidine) is charged slowly to 1700 kg. sulphuric acid 95% at 0-5℃. over a period of 12 hours.  After addition the batch is agitated for a further period of 2 hours.  (The solution at this stage should be cherry red, if the solution is darker the temperature has not been maintained correctly.).  The batch is then dilute with 250 l. water at 5-15℃. and the sulphate converted to hydrochloride by the addition of 1220 l. NaCl solution 210Be’. At 10-20℃.  Agitate for 1 hour (Before discharging to the filter, the filtrate of a sample should be 400Be’ and clear).  The batch is then filtered on a vacuum filter; the product is washed twice with salt solution and sucked as dry as possible and finally centriguged for further reduction of the water content yielding a product containing 90% M.W. 204.5

原材料单耗。  公用工程单耗。  略。

Analytical data:  o-anisidine   C.P. 8.6℃.   4-nitro-o-anisidine hydrochloride: not more than 12% moisture.

For the manufacture of the Fast Base i.e. Fast Scarlet RC Base the wet hydrochloride paste is dried and adjusted to 90% M.W. 204.5 with salt.

Materials consumption/tone Fast Scarlet RC Base (M.W. 204.5).

o-anisidine  0.66 ton.  Yield = 82% theory from o-anisidine.  设备:  历年产量:  略。

细田豊 《理论制造染料化学》 1975年。 P. 486.  4-ニトロ-2-アニシジン.  译自PB 77764.

o-アニシジン560 kgを水750 l + 40%硝酸780 kgに35-400で徐加し，15-200で硝酸盐を滤過し，ケ- ク830 kg（亁分800 kg = o-アニシジン529 kg）を95% 硫酸1.7 tに0-50で12 hに加え2 h搅拌後水250 lを5-150で加え，NaCl 210Be’ 液1220 lを10-200で加え1 h搅拌すれば4-ニトロ-o-アニシジンの盐酸盐が析出するゆえ真空滤過し，盐水で洗い逺心分离机で脱水する。收率82%。

张澍声  《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。P. 13.  4-硝基-2-氨基苯甲醚。  译自BIOS 986, 271.  这里不再抄录。

PB 70422, 1903-1913.  Nitro-ortho-anisidine 42 (Fast Scarlet R Base).   德文生产工艺。 1.5美元。  未抄录。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》 1976年。P. 201.  2-氨基-4-硝基苯甲醚。

还原: 上述甲氧基化合物[119-27-7]冷却到30℃后，在4小时内先快后慢地加入18%二硫化钠2000升，反应温度从30℃逐步上升至50℃。加完后在50-55℃保温半小时。取样鉴定，要求还原物熔点≥116℃，含量≥97%。合格后了冷却至20℃，压滤，洗涤，吹干，得粗色基。收率76%。

俄。A.B.Eльцова.  染料及中间体实验室合成方法。 1985年。§ 7.9   2-氨基-4-硝基苯甲醚。

将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的500毫升耐热三口烧瓶，置于电加热水浴中，加入30克2,4-二硝基苯甲醚，120毫升乙醇，加热至沸，保温充分溶解，然后迅速冷至20℃，加入30毫升24%氨水，加热到60-70℃,分小份加入30克硫化钠，将反应物移至1升瓷杯中，加入600毫升水，停搅拌于20-25℃保温，黄色絮状物用布氏漏斗过滤，抽干，用50毫升水洗涤，置于瓷皿中，于60-70℃烘箱中干燥。

得量：约9克（约35%），熔点113-114℃。

以上产品历史档案，仅供参考！新的资料请通过美国化学文摘检索吧！一位还健在的自由工作者！

陈忠源 2018年2月6日。