CAS号 [101-51-9] 生产工艺    5-(4-氨基苯基)偶氮水杨酸

CAS名: Benzoic acid, 5-[(4-aminophenyl)azo]-2-hydroxy-     历史参考文献: Beil. 见C.I.媒介黄12.

用途: 直接黄26, 41, 44。 直接绿28, 59。 直接棕179, 206。媒介黄12。  反应类别: 重氮，偶合和硝基还原。

FIAT 1313, 21-22. （=胶卷PB 85172）。 9。 5-(4’-Aminobenzene) azo-salicylic acid.  美国人抄自德文（无资料来源）。

反应式: 本人不再画出，其中，中间产物是 [2243-76-7]= 媒介橙1，已上网，这里是补充。

 [101-51-9] 的钠盐 = [6470-98-0] = 媒介黄12，也已上网，这里也是补充。美国人抄录的德文如下。

I. G. Leverkusen – den 24.1.1946 （1946年）  “Verfahren zur Herstellung von Para-GP-Base”

Konstitution::  p-Nitranilin  →  Salicylsäure  reduziert.

120 kg Nitrit p-Nitranilin (Mol 138) am Tage vorher mit 1700 l Wasser verrühren.  Am anderen Morgen 124 kg Natriumnitrit 100% in 30% iger Lösung zugeben und Schaum mit 0,5 l Monopolbrillant vollstandig wegnehmen.  In der Diazotierbütte 3000 l Wasser, 600 kg Eis und 450 l Salzsäure 19,50Be‘ vorlegen und kurz vor dem Diazotieren 1 kg Natriumnitrt 100% in 30% iger Lösung zugeben.  Temperatur 10℃.  Num binnen 1 1/2 – 2 Stunden die Anschlämmung einlaufen lassen.  Temperature nicht über 18℃ und nicht unter 15℃ halten.  1 Stunde nachrühren.  Volumen 6000 l.  Nitritreaktion mit Amidodulfonsäure wegnehmen.  125 kg Nitrit Salicylsäure (Mol 138) in Lösung (ca. 1000 l) werden im Kupplungsbottich mit 1400 l Wasser,  1000 kg Eis und 300 kg Soda versetzt.  In einer Stunde fliesst die Diazotierung zu.  Kupplung ist rasch beendet.  Nachts um 4 Uhr wird mit ca. 190 l Salzsäure 19,5 Be‘ bis zur beginnenden schwachen Rotfärbung von Brillantgelbpapier abgestumpft, auf 40℃ angewärmt und 2 Stunden auf 40℃ gehalten.

Reduktion:

720 kg Schwefelnatrium krist. als Lösung werden schnell eingedrückt.  Temperatur steigt auf 46-48℃ und Farbstoff geht fast ganz in Lösung.  Reduktion ist nach eingien Minuten beendet und muss sofort fertig gemacht werden.  Wenn gut, (schwacher Sodaumschlag) sorfort mit ca. 930 l Salzsäure 19,50Be‘ lakmussauer machen und abfiltrieren.  Ausbeute: ca. 2500 kg GP-Base roh

Die 2500 kg Rohbase werden in 4000 l Wasser heiss schwach alkalisch gelöst.  Nun werden 30 kg Kieselgur und 10 kg Carboraffrn trocken bezw. Ca. 30 kg Carborraffen feucht zugegeben und 1/4  Stunde gekrocht, dann wird in eine zweite Bütte filtrieert, mit 1000 l Wasser 90℃ nachgewaschen und hier mit ca, 160 l Salzsäure 19,50Be‘ lakmussauger gemacht.  Volumen 9200 l. Pressen.

Ausbeute: ca. 1800 kg Para-GP-Base = ca. 104 kg Nitrit = Ca. 87% der Theorie.

抄注: 在抄录时发现，美国人也是抄录文，und kurz 抄成 undkurz。  1 Stunde 打成 L Stunde.  19,50Be’打成19,50. 上述抄录文中的重氮化与偶合生产工艺，与英国人的英文译文基本相同，请见已上网的C.I. 媒介橙1。和 C.I. 媒介黄12。（2017年12月11日和12日）。

张澍声  《精细化工中间体工业生产技术》1996年。P. 87-88.  译自FIAT 1313, I, 21.

（一）偶合: 相当于120 kg亚硝酸钠的对硝基苯胺在前一天与1700 L水预先搅拌，次日晨加入124 kg 100%亚硝酸钠（制成30%溶液），并用0.5 L Monopolbrillant油完全除去泡沫。在重氮木桶中加入3000 L水，600 kg冰和450 L 31%盐酸，并在重氮化前短时间内加入1 kg 100% 亚硝酸钠（制成30%溶液），温度为10℃。 于1.5-2小时内形成浆状。温度保持在15-18℃，体积为6000 L。过量的亚硝酸钠用氨基磺酸除去。 相当于125 kg亚硝酸钠的水杨酸在偶合桶中配成10000 L 溶液，再与1400 L水，1000 kg冰和300 kg碳酸钠混合。于1小时内将重氮液流入，偶合迅速完成，加190 L 31%盐酸使亮黄试纸变为微红色，加热至40℃，在40℃保持2小时。

（二）还原: 快速加入720 kg硫化钠结晶制成的溶液，温度升至46-48℃, 并将染料迅速完全加入溶液，还原在数分钟内完成。用约930 L 31% 盐酸使对石蕊为酸性，过滤。得约2500 kg GP红色基粗品。

2500 kg粗品色基溶解于4000 L热水中呈弱碱性，加入30 kg硅胶和10 kg活性炭（制成30 kg湿品），煮沸15分钟，过滤到另一木桶中，用1000 L 90℃水洗涤，用约160 L31% 盐酸使对石蕊微酸性，体积9200 L，压滤，得到约1800 kg Para – GP 色基，相当于104 kg亚硝酸钠，收率87%。5-(4’-氨基苯基)偶氮水杨酸又名Para – GP Base。

思考与养老 ：

对年轻人来说，思考是创新的动力。对本人来说，思考是一种养老的好方法！二种产品分三次上网，说明我的脑子已老化了不少，再不奋斗，再不活动，真是要变成废人！

这次资料的补充，也可以说明要不断认识“化工产品的千变万化”，它可以是中间体，又可以是产品。当然，也要认识到化工产品的“两面性”，如何避免对环境的危害，是我们努力的方向。

本人只能是上网一次，自我思考一次，希望能做到对社会还有点用的一位老者！   奋斗是幸福的 ！

陈忠源 2018年2月26日