CAS号 [106-48-9] 生产工艺     对氯苯酚

CAS名: Phenol, 4-chloro- 历史参考文献: Beil. 6, 186; E1, 100; E2, 174; E3, 684; E4, 820.

用途: 染料：冰染重氮组分33。 分散红75。 分散蓝3。 颜料紫12。 溶剂橙86。农药：杀虫剂[80-38-6]

BIOS/DOCS/1440/1122/H/a/25.  p-Chlorophenol.  英国人译自德文。（未收藏！）   反应类别: 氯化。   反应式 : 如下：

PB 17692, 475-480.  p-Chlorophenol. 德文生产工艺。  未抄录。 

俄。A.B. Eльцова.  染料及中间体实验室合成方法。 1985年。§ 5.2  分散蓝K。

4-氯苯酚的合成:  将装有搅拌，温度计，滴液漏斗和排气管的250毫升四口烧瓶，置于电加热水浴中，排气管与装有32克氢氧化钠和150毫升水的液碱吸收瓶相接。加入47克苯酚，加热到40-45℃，苯酚融化后开动搅拌，停止加热，在良好搅拌下滴加15克SO2Cl2，物料冷至20℃，于20-23℃，在10小时内再滴加60克SO2Cl2，放出的HCl, SO2 气导入吸收瓶内，然后将反应物料冷至10℃，通氮驱除烧瓶内过量的SO2Cl2, HCl, SO2气，物料移至装有200毫米分馏柱和直管冷凝器的浮氏蒸馏瓶内，该蒸馏瓶置于装有电炉的甘油浴中，于70-80℃在266.6 Kpa减压蒸出副产2-氯苯酚，随后于110-120℃蒸出4-氯苯酚。

得量: 2-氯苯酚15克（23%）。4-氯苯酚37克（54%），熔点35-37℃，经二次蒸馏，熔点42-43℃。本品可溶于乙醇，乙醚，液碱，不溶于水。

注：以上是本人的译文仅供参考！（好在有网页，否则又将成为无参考价值的历史资料！）。

国内出版物 : 以下按本人手头收藏的图书，抄录如下：

徐克勋 主编 《有机化工原料及中间体便览》 1987年。辽宁省石油化工技术情报总站出版。辽出临图字[1988]第127号。

p. 404. 对氯苯酚: 将苯酚加热熔融后，温度降至40℃，慢慢加入二氯硫酰，加完，再搅拌4小时，温度升至30-40℃保温4小时，40-50℃保温4小时，冷至室温，分别水洗，10% 碳酸钠洗，再用水洗一次，然后减压蒸馏，再冰冷结晶，将对位和邻位异构体用离心机分离即为成品。

抄注：未说明资料来源！

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》2006年。中国化工信息中心 全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。 版权所有  未经允许  不得翻印。  P. 269.

对氯苯酚：氯化硫酰法：将苯酚加热融化后，降温至40℃，慢慢加入氯化硫酰，约需40-45 min 加完，再搅拌4 h，升温至30-40℃保温4 h，40-45℃保温4 h，反应尾气用液碱吸收。反应毕冷至室温，用水，10% 碳酸钠溶液，水依次洗涤，减压蒸馏，收集110-115℃（2.67kPa）馏分得对氯苯酚。

该法对氯苯酚产率较高，达70-75%。同时有25-30% 的副产邻氯酚生成。

抄注：未说明资料来源！

张澍声 编译 《精细化工中间体及产品生产工艺》 2006年。（联系单位：沈阳院）无出版单位。 P. 365.

对氯苯酚：用硫酰氯氯化：

在搪瓷反应釜中加入300 kg 苯酚，加热熔融。保持温度在44 ± 2℃，于1小时内加入500 kg 硫酰氯。保持温度在40-45℃搅拌反应6-8小时，尾气用NaOH 溶液吸收。将反应物降至常温，用5% - 10% 的碳酸钠溶液洗涤2次，再用水洗涤2-3次。分离去水层，将物料进行减压蒸馏，收集110-115℃/20 mmHg 馏份，得到280 kg对氯苯酚。此法同时副产25% - 30% 的邻氯苯酚。

抄注: 未说明资料来源！

学习与思考：本人手头有完整的《染料生产工艺汇编》，部分抄录的是《医药工艺汇编》和《塑料工艺汇编》，所以无法说明上述资料的真实来源，为什么会出现这样的类同？我们的出版物有哪些差距？请读者看吧！

奋斗是幸福的！力争活到100岁！

陈忠源 2018年3月6日。