CAS号 [328-75-6] 生产工艺     3,5-二（三氟甲基）硝基苯

CAS名: Benzene, 1-nitro-3,5-bis(trifluoromethyl)-    历史参考文献: Beil. 5. E3, 841; E4, 949.

用途: 有机合成，医药，染料（冰染重氮组分16）等。    反应类别: 硝化。     生产参考工艺: 如下。

FIAT 1313, I, 226-227. (=胶卷PB 85172)。 117.  5-Nitro-1,3-xylene hexafluoride. (I.G. Hoechst 1947年4月24日)。

反应式: 本人有加注。这是美国人抄录的德文生产工艺，但未注明原件的PB报告号。

“Nitroechtorange GGD”  当时主要用于C.I. 冰染重氮组分16的生产。 

Apparatur:  2000 l  Eisenkessel mit eisernem Ankerrührer (60 Umdrehungen), eiserner Kühler 2 m2 als Abflusskühler, anschliessend über 10 l. Woulfsche Flasche in die Ventilation.       2000 l  Eisenkessel mit eisernem Ankerrührer (60 Umdrehungen).       250 l  eiserner Scheidetrichter.

Einsatz:  200 kg  m-Xylolhexafluorid (Mol. 214).   1100 kg  M-3-Säure.   200 kg  Eis.   180 kg  Natronlauge 33% ig.

Arbeitsweise:   操作步骤 :

110 kg M-3-Säure werden in den Kessel eingefüllt und 200 kg m-Xylolhexafluorid eingezogen.  Unter Rühren vorsichtig in ca. 1 Std. auf 400 anwärmen und 1 Stunde bei 400 halten.  In ca. 1 Std. auf 600 heizen und 1 Std. bei 60-700 halten.  In ca. 1 Std. auf 800 heizen und 1 Std. bei 80-850 halten.  In ca. 1 Std. auf 900 heizen und 1 Std. bei 90-950 halten.  Sodann unter Rühren mittels Kühlwasser auf Raumtemperatur abkühlen und über Nacht absitzen lassen.  Die untern liegende Mischsäure abdrücken.  Die Nitroverbindung wird unter Rühren in ein Gemisch von 200 kg Wasser, 200 kg Eis und 180 kg Natronlauge 33% gedrückt und 3 Std. nachgerührt, Temperatut nicht über 300.  Nach dem Absitzen wird die unten sitzende Schicht abgezogen, der Rest im Scheidetrichter getrennt und in Eisenfässer gefüllt.   Ausbeute:  190-196 kg Nitroechtorange GGD feucht. (Mol. 259) – 80% d. Th.  Regenerierte Mischsäure ca. 1050 kg.

Anmerkungen:   注意事项 :

Sicherheitshalber wird der Kühler nicht als Rückflusskühler sondern als Abflusskühler geschalten.  Bei der Nitrierung entsteht ein Nebenprodukt, das mit Wasser sich spontan zersetzt.  Bei dieser Anordnung des kühlers scheiden sich ca. 5 l Flüssigkeit, bestehend aus 2 Aschichten, in derr Glasflasche ab.  Es handelt sich um Mischsäure und nitriertes Produkt.  (Die Nitrierungsstufe wurde nicht untersucht).  Das Destillat wird zum nächsten Ansatz gegeben.

Wegen des erwähnten Nebenproduktes wird, entgegen der sonst gebräuchlichen Weise, das Nitrierungsprodukt auf Eiwasser und Natronlauge gegeben.  Bei Verwendung von Eiswasser allein können heftige Zersetzungen erfolgen.

M 3-Säure:  Die M 3-Säure, sowie die abgetrennte Abfallsäure wird in Eisenrollfässern versandt.  Die Abfallsäure geht wieder zur Stickstoffabteilung zurück.

Uebersicht:  m-Xylolhexafluorid  1714 kg.  M 3-Säure  9366.   Abfallsäure  8654.    Ausbeute  1605.

Bewertung der Abfallsäure:  laut Analyse  ca. 23%  HNO3   ca. 72%  H2SO4.

Einsatz:  7214 kg  Monohydrat.   3202 kg  Salpetersäure  100%.

Gutschrift:  7214 kg  Monohydrat.   2235 kg  Salpetersäure 100%.

m-Xylolhexafluorid:  Das Produkt soll einen Chlorgehalt von unter 0,5% haben. Da höhereer Chlorgehalt die Qualität der GGD-Base verschlechtert.  Jedoch wurdem im Betriebe auch schon Produkte

抄注 : 以上应该是德文原件的抄录文。

BIOS 1149, 7. （=胶卷PB 80376）。 1-Nitro-3,5-di(trifluoromethyl)benzene. (Hoechst).  英国人译自德文（无资料来源）。

Plant1:  2000 l. iron pan with iron anchor stirrer, 60 r.p.m.     Iron jacket cooler, 2 m3.      2000 l. iron pan with iron anchor stirrer,  60 r.p.m.

250 l. iron separating funnel.

Charge:  200 kg  ω,ω’-hexafluoro-m-xylene.  M.W. 214.    1100 kg  M3-acid (30% HNO3 , 70% H2SO4 ).   200 kg Ice.   180 kg 33% caustic liquor.

Method:

The iron nitrator is charged with 1100 kg of M3 acid and 200 kg of ω,ω’-hexafluoro-m-xylene.  With agitation the temperature is raised cautionsly in 1 hour to 400 and held for 1 hour at 400, then raised in a further hour to 600 and held at 60-700 for 1 hr., raised in 1 hour to 800, held at 80-850 for 1 hour,, heated to 900 in 1 hour and held at 90-950 for 1 hour.  It is then cooled with circulating water to room temperature and allowed to settle overnight.  The bottom layer of mixed acid is blown off.

The nitro-compound is blown into a stirred mixture of 200 kg water, 300 kg ice and 180 kg 33% caustic liquor and stirred for 3 hours; temperature not over 300

After settling, the lower layer is separated and the rest treated in a separating cylinder, and finally charged into iron drums.

Yield: 190-196 kg nitro-compound, moist.  Theory 242 kg (M.W. 259).   Mixed acid recovered 1050 kg.

ω,ω’-Hexafluoro-m-xylene:  This product shall have a chlorine content of less than 0.5%; the higher the content the worse the quality of GGD Base.  Even so, material with 0.5-1.0% chlorine has been successfully used.  Higher chlorine-containing material is normally fractionated before use.

抄注 :  以上应该是德文原件的英译文！其中操作要点（注意事项）等没有译！

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。P. 653.  5-ニトロ-1,3-キシレンヘキサフルオリド （译自PB 80376）.

2 m3铁釜に混酸（HNO3 30%, H2SO4 70%）1100 kgとキシレンヘキサクロリド200 kgを装入し， 1 hで400に上げ1 h保温，1 hで600に上げ60-700に1 h保温，1 hで800に上げ80-850に1 h保温，さらに1 hで900に上げ90-950 1 h保温後冷して1夜静置，废酸を拨き，ニトロ层を水200 kg + 冰300 kg + NaOH 335 液180 kgに300以下で排出し，3 h搅拌後静置して下层を分离する。190-196 kg.

抄注 : 英文是二次文献，那么日文应该是三次文献了！

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 156. 5-硝基-1,3-二甲苯六氟化物。  译自FIAT 1313, I, 52.

在2000 L铁锅中加入110 kg混酸（30%硝酸和70% 硫酸）和200 kg间二甲六氟化物。在仔细搅拌下于1小时内升温至40℃，并在40℃保持1小时。于约1小时加热至60℃，在60-70℃保持1小时。于约1小时加热至80℃，在80-85℃保持1小时。于约1小时加热至90℃，在90-95℃保持1小时。然后在搅拌下用冷水冷却至室温，放置过夜，压出位于下部的混酸。硝基化合物在搅拌下加入到200 kg水，200 kg冰和180 kg 33%氢氧化钠溶液的混合物中，再搅拌3小时，温度不超过30℃. 静置后弃去下层，其余在分液漏斗中分离，装桶。

得到190-196 kg 硝基坚牢橙GGD湿滤饼，收率80%。 回收约1050 kg混酸。

抄注 : 本译文比日本人的译文晚了近4年，译文也不够完整，但比日文译文好多了！

学习与思考 ：

昨天在CAS号[51366-39-3] 生产工艺中，介绍了硝化中混酸的历史配方，现补充如下：

混酸名        % 硝酸       % 硫酸       % 水        

M – 3           30             70

Mixed Acid A     40             48           12

Mixed Acid HS    87             11            2

Mixed Acid N     33             48           19

Mixed Acid O     33             67

Mixed Acid T     28             56.5          15.5

以上是不同原料所使用过的硝化配方，仅供参考！

奋斗是幸福的。今天是3月8日，祝女读者节日快乐 ！

陈忠源  2018年3月8日。