CAS号 [27326-14-3] 生产工艺     活性红紫K – 3R 中间体

CAS名: 2,7-Naphthalenedisulfonic acid, 5-amino-4-hydroxy-3-[(2-hydroxy-5-sulfophenyl)azo]-

发明者: Muller jorg (Sandoz) – GB 2066283.       用途: 活性紫K – 3R 。活性紫4K。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》 1976年。P. 282-283.内部资料。  活性红紫K – 3 R。

反应式: 本人有加注。（这是历史原因公布的内部资料！）
 
重氮:  于木桶中放水500升，在搅拌下加入邻氨基苯酚-4-磺酸100% 75.6公斤（0.4公斤分子），再加入30% 盐酸36.5公斤，加冰降温到8℃，然后于液面下加入亚硝酸钠100% 27.6公斤（化成30% 溶液），控制反应温度10℃ – 12℃，加料完后，继续搅拌一小时，应保持亚硝酸钠微过量，重氮盐为黄色溶液。重氮毕，加入预先配好并已冷却到10℃的50% 氯化锌溶液（100% 54.56公斤），加毕后用水调整体积到1,000升。 

偶合:  于偶合桶中加入H酸溶液（100% 136.4公斤）（浆状H酸用水300升，30% 液碱57公斤溶解，pH =6.4-6.7），再加偶合用碱100% 33.6公斤，并加冰降温到5℃，然后将黄色重氮液于2分钟内迅速加入到偶合桶中，同时再加液碱（100% 16公斤），保持偶合温度10-12℃，pH =7.9-8.1搅拌反应6小时，控制H酸微过量，重氮盐消失为终点。

抄注: 本内部资料已被 – 章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》科学出版社出版。 于1991年公开（未注明资料来源！）。

俄。A.B. Eльцова. 染料及中间体实验室合成方法。 1985年。§ 7.12.  Активный Фиолетовый 4К

5-磺基-2-羟基苯胺重氮化:  预先准备:  (a) 12毫升20% 亚硝酸钠溶液； (b) 5毫升10% 氨基磺酸溶液。

将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的300毫升瓷杯，置于水浴中，固定在卡圈内，搅拌下加入125毫升水和6克3-氨基-4-羟基苯磺酸，溶解后加入6毫升浓盐酸，将物料冷却到15-20℃，加入（滴加）10毫升20% 亚硝酸钠溶液，温度不要超过20℃，反应物料应对刚果红试纸呈强酸性反应并有过量亚硝酸钠（用碘淀粉试纸测），物料搅拌反应一小时，定期检测介质酸度和亚钠的过量情况，保温完毕用10% 氨基磺酸溶液（约1.5毫升）破坏过量的亚硝酸，重氮液应立即用于偶合。

H-酸偶合:  预先准备:  (a) H-酸钠溶液；(b) 苯胺重氮盐酸盐溶液 – 试管中加入0.2毫升苯胺，然后加入2毫升预先已稀释到2倍的浓盐酸，摇动下用冰水冷却，并加入1.5毫升10% 亚硝酸钠溶液到取样用淀粉试纸测试符合要求为止，此溶液需在用时现配。

将装有搅拌，温度计和滴液漏斗的500毫升瓷杯，置于空水浴中，固定在卡圈内，加入85毫升水，搅拌下加入10.2克H-酸（100%计），搅拌成均匀的悬浮液，随后加入浓氨水倒广泛试纸测pH= 8，物料用冰浴冷却到2-3℃，然后在不断搅拌下于15分钟内加入5-磺基-2-羟基苯胺重氮盐，用氨水液保持介质pH= 8，一般需耗用液氨约10毫升，加完重氮液保温反应3小时。

偶合终点应是：滤纸上所点反应物料经盐析后与苯胺重氮盐酸盐溶液，在二渗圈交接处有红色；检测反应物料中无未反应的重氮组分，取样滴于滤纸用H-酸碳酸钠溶液测渗圈（渗圈会后处无色），所得单偶氮染料为深紫色溶液。

得率：85% （以3-氨基-4-羟基苯磺酸计）。 (以上是本人翻译的俄文资料，仅供参考！)，

学习与思考：

不少读者认为上网的是过时的历史资料，今天上点本人认为新一点的，未知如何？

本资料我说发明者是Sandoz公司的，因为美国化学文摘上只有他们的专利（请读者看专利申请和发表时间），其实在同一时间，我国在内部公布了生产工艺，可惜国内未申请专利，波兰PL 161528 的专利是在1993年，最后用的是对位酯。

从GB 2066283. 到上海《染料生产工艺汇编》再到俄文的《酸性紫4K》，请读者比较一下那个更好？总之多一点资料总是有用的吧！所以今后还是会抄录一点历史资料供读者参考！

奋斗是幸福的，今天还能奋斗（可能不是大家所需的资料）更是幸福的！

陈忠源 2018年3月13日。