C.I. 分散黄 114 (C.I. 128455) 合成工艺     CAS号 [61968-66-9]

CAS名: 3-Pyridinecarbonitrile, 1,6-dihydro-2-hydroxy-1,4-dimethyl-6-oxo-5-[[3-(phenylsulfonyl)phenyl]azo]-  [61968-66-9].

3-Pyridinecarbonitrile, 1,2-dihydro-6-hydroxy-1,4-dimethyl-2-oxo-5-[[3-(phenylsulfonyl)phenyl]azo]-  [59312-61-7].

发明者: Cassella. DE 1817977. 1976年。  反应类别: 重氮化，偶合。

工艺改革: 浙江闰土。 CN 105462286. 2016年。  反应类别: 重氮化，偶合，酯化。

反应式: 路线（1）= DE 181977。这里不再抄录。  路线（2）= CN 105462286。今抄录一下发表的论文，如下。

合成工艺: 路线（1）。请见德文专利1817977。 路线（2）。请见中国专利105462286。这里不再抄录。

何江伟  陶彬彬  龚斌彬  陈 清。（浙江闰土）。 C.I. 分散黄114的合成新工艺。 [J] 染料与染色, 2018, 1, 38-40.

设计了一条新的合成工艺路线，以间氨基苯酚为原料，先经过重氮化，再与甲基吡啶酮偶合，随后偶合产物与苯磺酰氯反应得到目标产物。 1.2  实验方法 :

(1) 重氮化反应：在500 ml烧杯中，分别加入200 g水，10.9 g间氨基苯酚和质量百分比为10% 的80 g盐酸，投毕，开启搅拌，降温至0℃，在0-5℃条件下，15 min内加5.84 g 30% 的亚硝酸钠溶液，保温搅拌，待重氮液清澈无不溶物后，加0.5 g尿素消除过量的亚硝酸，待偶合。

(2) 偶合反应：在1000 ml烧杯中，分别加入200 g水，0.3 g平平加，10 g醋酸钠和13.1 g甲基吡啶酮，常温搅拌，将其配置成澄清溶液。然后投冰降温至0℃，并于60 min内将重氮液均匀滴入，进行偶合反应，控制温度0-10℃，并且确保甲基吡啶酮未归类。

(3) 酯化反应：偶合结束后，用30% 液碱将物料pH值调至10-11，温度在20-25℃，然后慢慢滴加苯磺酰氯14.5 g，滴加过程同步调碱，始终保持pH值10-11，温度20-25℃。滴毕，继续反应1 h，取样测渗圈，待渗圈无色清澈，酯化反应结束。加少量盐酸将物料pH调回至中性，慢慢升温至65℃，保温转晶1 h，抽滤，洗涤，烘干，称重，并取样分析其纯度和性能。

2  结果与讨论 : 略。

参考文献 :  4篇中文。

学习与思考：

非常高兴看到国内创新所申请的专利和论文，龙盛和闰土是目前国内二家最大的上市公司。从上述论文的参考文献，可以看出，作者没有引用国外专利和有关资料，是说明没有很好利用网络版的“CA”-  这是要付费的！

本人无法利用网络版的CA，只能看一下过去书本式的CA。对氨基苯酚重氮化与甲基吡啶酮的偶合产物：CAS名: 3-Pyridinecarbonitrile, 1,2-dihydro-6-hydroxy-5-[(4-hydroxyphenyl)azo]-1,4-dimethyl-2-oxo-, CAS号：[98233-30-8].  本中间体CAS名：

3-Pyridinecarbonitrile, 1,2-dihydro-6-hydroxy-5-[(3-hydroxyphenyl)azo]-1,4-dimethyl-2-oxo-, CAS号：待补！ 间氨基苯酚重氮化与4-甲基-1-正辛基吡啶酮偶合，CAS名：3-Pyridinecarbonitrile, 1,2-dihydro-6-hydroxy-5-[(3-hydroxyphenyl)azo]-4-methyl-1-octyl-2-oxo-,

CAS号：[98313-71-4]。

本人上网2年多，主要是抄录别人的资料，按CAS号上网，便于读者利用，但无法看CA ，当然大学有条件，希望大公司也应该为科技人员创造条件，开通一下网络版CA. 本人是免费为读者服务的！不当之处请指正！谢谢！

陈忠源  2018年3月24日星期六。本人全年无休，为读者免费服务是最大的快乐！奋斗是幸福的！