CAS号 [121-17-5] 生产工艺    3-硝基-4-氯三氟甲苯

CAS名: Benzene, 1-chloro-2-nitro-4-(trifluoromethyl)-     历史参考文献: 未检索。

用途：冰染重氮组分49。 颜料橙60。 颜料红242。 除草剂。   反应类别: 硝化。

FIAT 1313, I, 85-86. （=胶卷PB 85172）。 4-Chloro-3-amino-benzotrifluoride (Fast Orange RD Base).  (I. G. Hoechst )

反应式: 本人有加注。美国人译自德文，未说明资料来源。（硝化物是其中一步= Nitro RD）。
 
Equipment:  设备: 略。 

Materials used per ton:  每吨原料耗量:  p-Chloro-benzotrifluoride   895 kg.

Sulfuric acid monohydrate   826 kg.     M 3 – Acid (30% HNO3 , 70% H2SO4 )   1176 kg.

Service requirements per ton of product :   公用工程单耗 : 略。

Procedure: (Nitro RD)

To 740 kg = 400 l. of sulfuric acid monohydrate contained in (1) , 800 kg = 600 l. of p-chloro-benzotrifluoride are pumped.  Into this mixture 1055 kg = 576 l. of M3 acid are run in within 6-8 hours while well stirring in such a manner that the temperature does not excess 40℃. (cooling by brine).  After further stirring for 8-10 hrs. at 30-40℃. the whole is pressed as a small jet to (2), which contains about 3000 l. of water and 800 kg of ice.  By addition of more 1000 kg ice the temperature is kept under 30℃.  After the nitro compound has deposited at the bottom the acid water is removed.  The residue is washed 3-4 times with 4000 – 5000 l of water each time.  Finally the liquid is made weakly alkaline with about 35 kg of caustic soda solution of 33% strength and discharged to (3).  The nitro compound is collected in (4).   Yield: 895 kg.

BIOS 986, 115-116.（=胶卷PB 77764）。  2-Chloro-1-nitro-5-trifluoromethylbenzene. (I.G. Hoechst).  英国人译自德文。

Dr. Shirer supplied the following, date 1936年9月1日，as the work of a Dr. Miller.

A suspension of 543 kg. p-chlorobenzotrifluoride (No 34b) in 540 kg. monohydrate is stirred and warmed to 35℃.  Into this is run 720 kg. M3 acid (= 14% excess).  M3 acid = 30 parts 100% HNO3 to 70 parts H2SO4 100%.

The rate of addition is so regulated that the temperature rises to 43-45℃. where it is maintained by running cooling-water through the jacket.  Highest temperature 48℃.  When all the nitrating acid has been added (in lab. Takes 35 minutes.) and the temperature (with cooling off) starts to fall (in lab. 15 minutes) the melt is heated again to 45-460 for 0.5 hour.

The suspension of the nitro-body in sulphuric acid so produced is poured in to ice, and the oil separated in the usual way.

Yield crude = 99%.  Yield distilled = 97%.   Settling point = -5.8℃ to -6.3℃.

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 503.  4-クロル-3-ニトロ-1-ベンゾトリフルオリド(4).

译自文献（4）= PB 85172 (No. 49) ; PB 77764 (No. 66).    P-クロルベンゾトリフルオリド800 kgと100% 硫酸740 kgの混合に混酸（30% HNO3, 70% H2SO4）1055 kgを400以下で6-8 hに加え，30-400に8-10 h搅拌後水3 t + 冰1.8 tに300以下で排出し，酸をぬき，3-4回4-5 tの水で洗い，NaOH 33% 35 kgでアルカリ性にして分离する。895 kg, 粗制，收率99%，蒸馏品97%， sp -5.8 - -6.30。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 118.  3-硝基-4-氯三氟甲苯。译自BIOS 986, 134。

在3000 L铸铁反应器中加入740 kg（400 L）硫酸一水合物和800 kg (约600 L) 对氯三氟甲苯，在很好搅拌下于6-8小时内加入1055 kg (576 L) M3混酸，加入速度要使温度不超过40℃（冰盐水冷却）。再在30-40℃搅拌8-10小时。整个物料以小射流状压入7000 L砖衬稀释锅中，锅中装有3000 L水和800 kg冰，同时加入1000 kg 冰使温度保持30℃以下。当硝基物沉积在底部后，除去酸水。沉积物水洗3-4次，每次用水4000 L。最后将5000 L浆液用35 kg 33% NaOH溶液调节至弱碱性，排放到1500 L铁分液器中，分离出895 kg 3-硝基-4-氯三氟甲苯。

PB 73941, 9047-9049.  Nitro RD und Nitro RD Base.  1935年德文生产工艺。 未抄录。

本胶卷为本人手工抄录的目录，其中含氯化亚铜，碳酸镍催化剂的生产工艺，不同中间体的生产工艺等。

国内研究动态：

沈永嘉 （华东理工大学精细化工研究所）。 偶氮缩合颜料用中间体。第九届全国染料与染色学术研讨会-论文集。

2004年。第300-302页。其中介绍已有工业化生产的品种。我国尚未有生产的中间体的合成方法。

化合物7的名称是2-氯-5三氟甲基苯胺（3-amino-4-chloro-benzotrifluoride），CAS [121-50-6]. 合成路线：略。

对氯甲苯在引发剂的存在下通入氯气，直到甲基上的氢全部被取代，然后在压力釜中与无水氟化氢反应，生成的产物经蒸馏后再用混酸硝化，然后经还原得到2-氯-5-三氟甲基苯胺。

全文参考文献: 6篇。（抄注：未引用上述文献！本人也不知道为什么？）。

国内出版物：

章思规  章 伟。《精细化学品基中间体》 化学工业出版社出版。  2004年。P. 374.

制备方法：是30℃硝化3小时。全文为实验室方法，未说明资料来源，也无参考文献！

（抄注：未引用上述文献！本人也不知道为什么？）。

学习与思考:

今天抄录历史资料，同时抄录国内出版物和研究论文，本人认为足以说明一点问题，因为历史参考文献没有摘录。美国化学文摘也没有摘录，致使读者无法检索到这类资料。也可能是太老的资料，没有用！不值得引用！当然，没有它，我们一样过日子，也一样可以做得很好。

我想多一点参考资料总比没有好吧！今天再次抄录并加注，是因为本人还有时间可以利用。

陈忠源 （一位个体单干者。）2018年4月10日。