CAS号 [118-83-2] 生产工艺。   3-三氟甲基-4-氯硝基苯

CAS名: Benzene, 4-chloro-1-nitro-2-(trifluoromethyl)-    反应类别：硝化。

用途：冰染重氮组分17。 酸性红266。 农药。医药等。LookChem网登录生产与经营单位84家。

BIOS 986, 116-117.  No. 67.  4-Chloro-1-nitro-2-trifluoromethylbenzene. (Nitro Scarlet VD)  I.G. Hoechst. 英国人译自德文。

反应式：本人有加注，德文资料提供者。Dr. Shirer supplied the following. 日期1941年。德文原件暂未找到。

800 l. monohydrate is charged into the nitrator.  Then suck in 800 kg. m-chlorobenzotrifluoride (No. 34a).  No rise in temperature.  Cool with brine-coils to 12℃.  (cooling with jacket is not permissible as the monohydrate would crystallize on the walls of the pan).  576 l. M3 acid (i.e. 30% HNO3 – 70% H2SO4) are run in – temperature not above 10℃. and towards the end, not above 8℃.  Addition of M3 acid takes 8-10 hours.  Then stir a few hours without cooling on, when the Nitro VD crude separates as a thick paste.  A sample to the laboratory has setting-point 17-18℃.  100-150 l. water are carefully added, so that the temperature rises to 20-22℃. and the nitro-compound melts.  It is then blown over into a mixture of 3300 l. water and 1000 kg. ice to give a temperature of 25-30℃.  Settle and draw off the dilute acid layer – separation is clean.  Fill up twice to volume of 7 cm. with water at 25℃. and draw off the water.  A third wash is made slightly alkaline to Brilliant Yellow with 10-20 l. caustic soda solution.  After this has been drawn off, an addition ca. 500 kg. ice is made, while stirring, which brings the temperature down to 2-3℃. and the oil sets in the form of granules.  The heat given out by the solidification rise the temperature 10-15℃.  Ice is carefully added to cool to 5℃. but no unmelted ice must remain, as this would interfere seriously with the centrifuging.  The wet granules, oil and water, are run off into casks for further treatment. 

Isolation and separation of isomers:  异构体的分离：

The granular nitro-compound is now charged into the small centrifuge, fitted with metal sieve (no filter-cloth), about 200 kg. Nitro VD crude, damp, at a time.  Distribute is carefully, slowly start whizzing, and finish 20 minutes at full speed, so that the oily isomers are completely whizzed out.

One batch is whizzed in about 5 lots, and yields about 250-300 kg. wet oil consisting of a mixture of the isomers.  Water is carefully siphoned off.  The oil from 4 or 5 batches is cooled to -50 to 0℃. whereby a further quantity of Nitro VD pure separates (about 80 kg. per batch).

Total yield Nitro VD pure so obtained is 810-815 kg. of setting-point 20-21℃.

No use has been found for the isomers in the oil, which were consequently thrown away.

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 517.  5-クロル-2-ニトロトリフルオロメチルベンゼン.  译自PB 77764.

100% 硫酸800 l にm-クロルベンゼンゾトリフルオリド800 kgをまぜ120で混酸（HNO3 30%, H2SO4 70%）576 l を加え初め100以下，後には80以下で8-10 hに入れ终り，数时间冷却せずに搅拌後水100-150 l を加え20-220に上げ，水3.5 m3  + 冰1 tに排出する。 25-300。 酸層をぬき水7 m3 (250) で2回，NaOH液10-20 l を加えた水で洗い，冰500 kgを加えて2-30に冷し粒状にし逺心分离する。つぎに金網をつけた逺心分离机にかけ油状不纯物约250-300 kgを除き，水と分けて-50まで冷して约80 kgの主成分 を回收する。油分は用途がない。全收量810-815 kg, sp. 20-210.

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》 1996年。 P. 94.  2-三氟甲基-4-氯硝基苯。  译自BIOS 986, 116.

将800 L硫酸一水合物加到硝化器中，然后吸入800 kg间氯三氟甲苯，温度并不升高。用冰盐水蛇管冷却到12℃，不允许用夹套冷却，因为硫酸一水合物将会结晶在器壁。加入576 L混酸（30% HNO3和70% H2SO4）温度不超过10℃，至反应末期，温度不超过8℃。混酸的加入需要8-10小时，然后在无冷却下搅拌几小时，Nitro Scarlet VD 粗品以稠厚的膏状物分离出来。取样测熔点为17-18℃。 仔细加入100-150 L水，这样温度上升到20-22℃，硝基化合物熔融。然后将其压入3500 L水和100 kg冰的混合物中，产生的温度为25-30℃。静置并抽出稀酸层（以清晰液分出）。第三次洗涤用10-20 L NaOH溶液，使对亮黄试纸为弱碱性。将此洗涤液抽出后，加入约500 kg冰，同时进行搅拌，使温度降至2-3℃并使油层产生粒子。 固化产生的热量使温度上升至10-15℃。仔细加冰使温度冷却到5℃，但不可保留未熔融的冰，因为冰会严重干扰离心操作。将湿的粒子，油和水放入容器中，准备进一步处理。

异构体的分离：将粒状硝基化合物加到小的离心机中，离心机装有无滤布的金属网，每次约处理200 kg Nitro Scarlet VD 粗品。先将其均匀分布，开始缓缓离心分离，最后20分钟到达全速，这样油异构体完全离心分离出去。

每锅约分5批离心分离，产生约250-300 kg湿品，为异构体混合物，将水仔细虹吸出去。4-5锅的油在一起冷却至-5-0℃，又能分离出一些Nitro VD纯品，每锅约80 kg。总共得到810-815 kg Nitro VD, 熔点20-21℃。在当时异构体尚未找到用途，往往弃去。

国内研究动态：

台立民（沈阳院） 蔡良珍  沈永嘉 （华东理工）。 4-氯-2-三氟甲基苯胺的合成。 [J] 染料工业, 1998, 4, 31-32.

2-三氟甲基-4-氯硝基苯合成：

在1000 ml烧瓶中，加入浓硫酸182 ml，然后加入3-氯-三氟甲基苯336.8 g (1.77 mol)，冷却至12℃以下。滴加混酸432 g（混酸的组成为：硝酸27%， 硫酸70%，水3%），控制加酸速度，使温度不超过10℃，在滴加末期控制温度不超过8℃，保温搅拌2小时，升温至室温继续搅拌3小时，反应结束后，静置分层，将下层的酸层倒入500 ml冰水中稀释，析出的固体经分离后并入上层的硝基物中，用300 ml水分三次洗涤硝基物。再用5% Na2CO3溶液洗涤硝基物，每次用100 ml直至滤液对刚果红试纸不呈酸性为止。

在3000 ml三口烧瓶中，加入上述硝基混合物。30% 氢氧化钠溶液820 ml，甲苯820 ml以及四烷基卤化铵5.0 g，加热回流15小时，然后冷却至室温，静置分层，有机层经水洗后用无水硫酸钠干燥，除去甲苯后得到4-氯-2-三氟甲基-硝基苯358 g，纯度99.5%，凝固点：21-22℃。质谱：m/z = 225 (M+ , 71.0%), 195 (100%), 144 (44.7%)。

结果与讨论：略。   参考文献：9篇 （其中有BIOS 986, 116.）。

国内图书出版物：

肖 刚  杨新玮 等主编。 《世界染料品种 – 2005年》 全国染料工业信息中心 出版。  p. 1212. 

中文名称：3-三氟甲基-4-硝基氯苯。  别名：2-硝基-5-氯三氟甲苯。   英文名称：略。  CA名称：略。

CAS号：118-32-8.  化学结构：略。  分子式：略。 分子量：略。  合成染料：C.I. 冰染重氮组分17.

抄注：无其他任何资料。

侯乐山 主编， 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》 2006年。 P. 909.

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组  出版。

5-氯-2-硝基三氟甲苯

英文名：4-Chloro-1-nitro-2-(trifluoromethyl) benzene;  5-Chloro-2-nitro-α, α, α-trifluorotoluene;  5-Chloro-3-nitrobenzotrifluoride.

分子式：C7H3ClF3NO2  分子量：225.55   CAS: 118-83-2   物质登记状态：未登记。  结构式：略。

生产厂：2家。

抄注：无产品性状和生产方法！

学习与建议：

为什么在我们的出版物中，会找不到[118-83-2]的有关合成信息，特别是国内已有的有关译文，研究报告和国内自己申请的专利等。国内这几年化工方面出版物和期刊很多，当然，本人不可能全看到，我想作为中国化工信息中心，染料信息中心以及化工学会，染料学会，还有染料协会等等，是否可以组织一点力量，做一些力所能及的基础工作，便于读者参考。我想至少把已经进口的历史资料登录一下。胶卷类特种文献看来已不可能了！

今天要谢谢“中国染料工业协会”，我们可以通过其每年的“工业年鉴”看到国内所申请的《中国专利》，当然，本人认为还有点不足，因为做资料整理，归纳，是一项费力不讨好的工作，要想有收益更是不可能的。本人上网只是个人的想法，再重要的一点，是免费服务，除了不收费！与此相反，公司到有意愿出点小费用，请有意帮本人做点力所不及的基础工作的同志，至少上网的资料少出差错，显然，这是不可能的事，因为上网已过2年半了，至少我的工作多少，是否需要每天上网，其结果如何，无关大局，也没有人要求我如何去做资料整理工作，本人完全出于自愿，也只是历史资料的一点补充，也就是本人养老的一种方式。能上一天网，就是幸福的过去了一天，生命在于运动，在于动脑！The days passed quickly. 这里再次谢谢读者的支持！

陈忠源 2018年7月21日星期六。