CAS号 [90-30-2] 生产工艺。   苯基-1-萘胺

CAS名：1-Naphthylamine, N-phenyl-               历史参考文献：Beil. 12, 1224; E1, 522; E2, 682; E3, 2856; E4, 3015.

用途：碱性蓝26, 35。 颜料蓝2, 4。 溶剂蓝4。 橡胶防老剂。LookChem网登录生产与经营单位90家。

BIOS 986, 355-359. （=胶卷PB 77764）。 Phenyl-α-naphthylamine (I.G. Ludwigshafen).  英国人译自德文（无资料来源）。

反应式: 本人有加注。催化剂：国外是对甲苯磺酸；国内是对氨基苯磺酸。

Plant: 设备：略。（老产品不再全部抄录！）。 

Raw materials: 原料：

α-Naphthylamine, pure (lumps). Specn, No. 4901-0。  Aniline, pure.  Specn. No. 2260-0。

p-Toluene sulphonic acid 100%.  Specn. No.  4154。 

ndrunnings from the distillation of phenyl-α-naphthylamine (K) crude at no value.

Process:  A.  Condensation.  操作步骤： A. 缩合。

The following materials are sucked into the still (item. No.1) for one batch:

1550 kg.  α-Naphthylamine (= 49.5% of the total charge), melted (from storage tank item No. 12) then 1550 kg. aniline is run in from receiver (item No. 12) via measuring vessel (item No. 11) with agitation. (=49.5% of the total charge).  Then 35 kg. p-toluene sulphonic acid is charged through the manhole.  The total charge increases from 3135 kg. to 3435 kg. during a campaign in consequence of the re-use of the fore-runnings (c.f. “endrunnings” in R.M. list) from past distillations.  The aniline, 1-naphthylamine and phenyl-1-naphthylamine contents of the fore-runnings are determined (see Appendix).  The charge of fresh material is then calculated by deduction from the total charge (3435 kg.).

Example: 800 kg. forerunnings containing phenyl-1-naphthylamine, 240 kg., aniline 504 kg. and 1-naphylamine 56 kg. is to be used.

The charge is then: 800 kg. forerunnings drawn in from receiver (item No. 6).  1524 kg. 1-naphthylamine = (3435 – 240) x 49.5/ 100 – 56.

1076 kg. aniline =(3435 – 240) x 49.5/ 100 – 504, and 35 kg. p-toluene sulphonic acid.

The mixture is heated during 3-4 hr. from approx. 100℃. to 165-170℃.  The reaction then commences with splitting off ammonia.  The ammonia escapes through the column head (item No. 8), separator (item No. 9), condenser (item No. 10) and Wulff bottle (item No. 17), which is provided with 2 litres of 10% caustic soda solution.  The volume of the gas stream, which indicates the vigorous of the reaction, can be observed in the Sulff Bottle.  Slight pressure is generated in the still (10-15 mm. Hg.) which is indicated by a mercury manometer.  The charge is heated further for 2 hr. at 180℃, heating being regulated by the rate of evolution of ammonia.  The kettle temperature is then raised at the rate of approx. 1℃. per hr. so that after 48 hr. the reaction is finished at 230-235℃.  The batch is allowed to cool to 170-180℃. during 8-9 hr. (approx. overnight) and distilled.

B.  Distillation. 略。  Appendix to the manufacturing process for phenyl-1-naphthylamine crude.  略。

张澍声 《精细化工中间体工生产技术》1996年。P. 185.  苯基-1-萘胺。 译自BIOS 986, 355.  （不再抄录！）。

PB 25602, 319-330.  N-Phenyl-1-naphthylamine.  德文生产工艺。未抄录。

PB 70058, 8710-8716.  N-Phenyl-1-naphthylamine.  1945年8月德文生产工艺原件。未抄录。

PB 70189, 6447.  N-Phenyl-1-naphthylamine. Nr. 220.  德文产品分析方法。 未抄录。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》1976年。P. 101.  苯基-1-萘胺（防老剂甲） 生产工艺。

在锅中加入加萘胺350 公斤，苯胺450公斤及对-氨基苯磺酸7.5公斤。升温215℃，保温36-42小时。反应中放出氨气，以水吸收。保温毕，将缩合物减压蒸馏，收集260-280℃，50-60毫米汞柱的馏份，得苯基甲萘胺455-490公斤。其它馏份作下次缩合套用。收率：83-90%

抄注：本资料已被，章思规 主编《精细有机化学品技术手册》，科学出版社 出版。1991年，以正式出版物抄录出版！

天津染料生产工艺汇编。  1980年。P. 53.  N-苯基-1-萘胺（防老剂甲） 生产工艺。

将已熔融的甲萘胺800公斤吸入缩合釜，升温至110℃左右，减压分水（真空度约为400 mmHg）2-3小时后液温由110℃升到180℃左右（此时气相温度也升到120℃以上）即可认为分水结束，根据配方向缩合釜放入所需的工业苯胺800公斤对氨基苯磺酸240公斤（催化剂）继续升温到200℃左右，锅内物料开始沸腾，缩合反应开始制定缩合反应曲线，在25小时内锅温平稳上升到到230-240℃，缩合完毕，将缩合物减压吸入分馏釜，升温至280-300℃左右，测得凝固点在50℃左右即转为防老剂馏份，真空吸入防老剂甲容器，测得防老剂甲凝固点≥53℃即可，搅拌均匀后可吸入防老剂甲成品高位槽，以供切片包装。

侯乐山 制备 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体 10396种》2006年。 P. 104.  N-苯基-1-萘胺。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组  出版。

生产方法：由1-萘胺与苯胺在对氨基苯磺酸催化下，于250℃进行缩合而得。  将苯胺，对氨基苯磺酸，融化好的1-萘胺投入缩合锅，在250℃进行缩合，反应结束后进行分馏，在低真空下蒸出苯胺入混合馏份（套用），根据馏份实测凝固点决定馏份的分割点。蒸出防老剂甲和高沸物。熔融的防老剂甲经冷却切片。包装即为成品。

抄注：未说资料来源？（也未提到本人抄录的上述资料？）。

学习与思考：

今天抄录”老了不能再老”的历史资料，CAS号 [90-30-2]，英国人能把《德文》译成《英文》，出版供你参考利用，当然要收费！其实，你不一定会有这类资料。至于出版，至少本人经历了《俄文》译成《中文》，要出版？不可能！张澍声《精细化工中间体工业生产技术》一书，也只是非正式出版物。好在今天有自己的不收费网页，可以发挥点余热了。

英国人和美国人没有翻译成英文的PB报告(德文原件)，前天一位读者提到国外已有下载的资料，科技已很发达，特别是年轻人，我们是否可以把进口的资料也下载一下？你要收费也可以，总比放在书库里好吧！

我是老了，只能用手工抄录上网，有错的地方请大家谅解。

陈忠源  2018年8月1日。