CAS号 [89-58-7] 生产工艺。  硝基对二甲苯

CAS名：Benzene, 1,4-dimethyl-2-nitro-    历史参考文献：Beil. 5. 待检索。

用途：染料中间体，见CAS号[95-78-3]. LookChem网登录生产与经营单位41家，  反应类别：硝化。

BIOS 1146. 本人未收藏。也无人可以提供，无法抄录原文。暂未找到德文原件。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》1996年。 P. 126-128.  译自BIOS 1145, 28.

反应式：本人有加注。

（一）硝化： 

在7000 L硝化锅中加入1000 L 78% 硫酸和90 L水。在混酸计量槽中加入1250 kg 混酸T（硝酸28.0%， 硫酸56.5%， 水15.5%）和360 kg 混酸0（硝酸33%， 硫酸67%），相当于469 kg硝酸。在二甲苯计量槽中加入750 kg 对二甲苯，结晶温度12.5℃。

硝化锅开始搅拌，调节锅内的硫酸温度为12℃，同时加入对二甲苯和混酸，二甲苯和混酸大体以等体积流入，对二甲苯保持微过量以减少氧化。温度严格保持在12-15℃。当全部二甲苯流入后，加入平衡的混酸，总时间约12小时，再搅拌0.5小时。此时检验未洗涤的硝基对二甲苯比重1.12 – 1.13（15℃）。

（二）后处理：

完成硝化后的物料压入沉淀槽，沉降2小时后，将废酸放去。 硝基二甲苯流入酸洗器中，将两批的硝化物合并处理，即将硝基对二甲苯用约1500 L冷水洗涤3-4次，直至洗水对刚果红试纸为中性，洗水排放。

然后将硝基对二甲苯流入装有56 L 30% NaOH溶液的碱洗器中，搅拌并加热到70℃，在70℃保持0.5小时。物料静置约3小时，分离是不太好的，形成油层和含油的水层。水层流出到前接受器，硝基对二甲苯流入主接受器，在油中加入19 kg 碳酸钠。

通蒸汽经过前接受器，再由前接受器到达主接受器，由主接受器出来的蒸汽含有水。未硝化二甲苯和一些硝基对二甲苯，导入一冷凝器，再到分离器。未硝化二甲苯浮在水的顶部，硝基对二甲苯沉淀下来，因而达到分离。水蒸汽蒸馏停止，由馏出物所取油样显示，15℃的比重为1.12-1.13，证明仅有硝基对二甲苯。

前接受器中的水排放。主接受器中这时上层为油，下层为碱 – 水 – 油的蜂窝状物。此蜂窝状水相送往前接受器与下批物料一起处理。

硝基对二甲苯油层送往最后洗涤器，用含19 kg 33% NaOH溶液的190-200 L水在60℃洗涤2-3次，然后用200 L水洗2-3次，直至不含碱。

湿的硝基对二甲苯通过干燥塔，在105-110℃真空干燥，凝缩物最后送往前接受器，与下一批物料一起处理。

硝基对二甲苯收率77.8%。质量：（1）比重1.12-1.13（15℃）；（2）沸程235-255℃。

说明：本书是由《染料工业》编辑部  出版。

李付刚  纪凤翰 （沈阳化工研究院）。  2,5-二甲基苯胺的合成。  [J] 染料工业 , 1996, 2, 39-40.

1.  2,5-二甲基硝基苯的制备方法：

在装有搅拌，温度计，滴液漏斗的250 ml四口瓶中，依次加入50 ml 70% 硫酸和0.5 mol的对二甲苯。用冷水浴冷却，开动搅拌，使温度降至12-15℃时，滴加混酸。通过控制混酸滴加速度使温度保持在12-15℃。混酸滴加完再该温度下保持30分钟，然后将硝化物倒入分液漏斗中静置，分去下层废酸（作下次锅底酸用），然后依次水洗，5% 氢氧化钠溶液碱洗和水洗，得2,5-二甲基硝基苯粗品。

2.  硝化物的分离：

将洗涤后的2,5-二甲基硝基苯粗品·通过精馏塔分离。精馏塔高度为0.5 m，直径25 mm，内填充θ填料，填料高度0.4 m（相当于30块理论塔板）。减压蒸馏，系统真空为0.097-0.099 MPa。精馏过程中严格控制真空度，釜温，柱温，顶温基回流比。

结果与讨论：略。

参考文献：7篇，其中提到BIOS 1146 ，但未说明页号，也未提及张澍声老先生的译文。

巍荣宝  李绍武  等 （天津理工大学）。 有机颜料中间体N,N’-双乙酰乙酰-2,5-二甲基-1,4-苯二胺的合成。

[J] 染料工业 , 2000, 4, 16-18. 

2-硝基-1,4-二甲苯的合成：

向装有搅拌，回流冷凝管的250 ml三口瓶中加入50 ml浓硫酸，53 g对二甲苯，冰水冷却，向内滴加混酸60 ml，反应约4.5小时，静置分层，干燥，减压蒸馏，沸点120-121℃/ 1.33 KPa，收率87.2%。

参考文献：共5篇，未引用上述文献。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》2006年。 P. 384.  2,5-二甲基硝基苯。

中国化工信息中心   全国精细化工原料及中间体行业协作组  出版  《未经允许  不得翻印》。 抄录如下：

2,5-二甲基硝基苯

英文名：2,5-Dimethylnitrobenzene

分子式：C8H9NO2    分子量：151.16   物质登记状态：未登记

生产厂：绍兴贝斯美化工有限公司。

抄录说明：

本人只是各类文献的义务搬运工，而且不是什么重点中间体，抄录文请读者评述，本人不再评述。

陈忠源 2018年12月12日星期三。（双十二，同样是免费服务！）。

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