CAS号 [80-05-7] 生产工艺增补。   双酚 A

说明：[80-05-7]已在2016年10月31日上网，今发现有遗漏，现增补如下。LookChem网登录198家。

BIOS 986, 192-193.（=胶卷PB 77764）。 Diphenylolpropane (Diphenolaceton). (I.G. Ludwigshafen). 英国人译自德文，

Plant Description:  设备：（抄注：英国人未说明资料来源。国内：未见有人引用。）。

(1,100 A) – 1 X 3.9 cu. m. C.I. condensation kettle stone-lined with Siemen’S-Plainasteiner, jacket, anchor agitation at 25 r.p.m.  The cover is rubber-lined with Buna Flockengraphit.

(20) – One M.S. rubber-lined 0.5 cu. m. hydrochloric acid measure vessel.

(902) – 1 X 6.0 cu. m. X 8 sq. m. Kerasolithiert Nutsche.      (903) – 1 X 7.5 cu. M. Lead-covered M.S. blow vessel.

Process Description::  操作步骤：

    Charge 1,800 kg. hydrochloric acid 30% into kettle (1,100 A) from (20).  Run in with cooling 900 kg. phenol and finally 302 kg. acetone.  Seal and open

The fume absorber.  Cool to the temperature of the cooling water (in winter 6-80C).  Lead in 170 kg. hydrochloric acid during about 12 hours.  20/25 kg.

per hr. initially and later 10/20 kg. per hr.  Finally the contents of the kettle have a temperature of 15-200C.  Heat the batch to 400C. and hold for 12 hr. 

The raise the batch to 600C. and hold 8-10 hr. until too thick to stir.  In 1/4 hr. get the agitator stirrable again.  After 3-4 hour this is no longer possible.  The

mother liquor of a filtered sample must have a solids content of 30-31%, and a density of about 20-20.50Be’.  By titration with N/10 diazo P. N. A. 1 kg. still

contents 4-7 g. phenol.

    Fill the kettle with water immediately and after cooling to 20-250C. filter.  Suck dry and wash acid-free with 3.5-4 cu. m. water.  Test the nutsche cake

with litmus.  The final wash liquors have a density of 0.20Be’.  10 g. still require 1-2 c.c. N/10 diazo P. N. A.

    Yield: 1,075 kg. 100% as about 70% paste – Estimate by drying at 1000C.

    Theoretical yield = 121% on pure phenol.   Actual yield = 117% = 97% theory.

    The M. P. of a dried sample shall be at least 153-1550C.

    The average monthly production for the years 1938-1944 was 0.9,  0.6,  nil,  0.8,  0.1.  1.0,  0.9 tones.

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》 2006年。 P. 160.  4,4’-二羟基苯基丙酮。  译自BIOS 986, 192; BIOS 1154, 4.

    在3900 L铸铁缩合锅中加入1800 kg 30% 盐酸，再加入900 kg 苯酚，最后加入302 kg 丙酮。闭锅并打开烟雾吸收器。冷却到冷水的温度（冬

天6-80C)，于约12小时内加入170 kg 盐酸，最初每小时20-25 kg，最后每小时10-12 kg。最后锅内温度为15-200C。 将反应物加热到400C，保持此

温度搅拌12小时，于15分钟内使搅拌器再可以搅拌。3-4小时后，固体含量必须有30-31%，比重约为1.16。用0.1 N 对硝基苯胺重氮液滴定，1 kg

仍含有4-7 g 苯酚。

    将锅内立即充满水，冷却到20-250C左右过滤，抽干，用3500-4000 L水洗至不含酸，滤饼用石蕊试纸检验。最后的洗水比重1.002，每10 g 仍

需1-2 ml 0.1 N对硝基苯胺重氮液。

    得到约70% 滤饼，按100% 计算为1075 kg。干品的熔点至少153-1550C。收率以苯酚计为97%。

抄注：BIOS 1154 （=胶卷PB 80401），本人未收藏。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》2006年。 P. 1122.  双酚 A。

    中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组  出版  《版权所有  未见允许  不得翻印》。

生产方法：由苯酚和丙酮在酸性介质中缩合而得。（抄注： 无资料来源）。

    当以硫酸为催化剂时，酸浓度为72.5-76.3%，反应温度约400C。反应在搅拌釜中进行，可以采用间隙法生产，也可以安排连续生产的装置。产

物经中和，离收分离得粗双酚A，用二甲苯-水萃取法精制即得成品。

    硫酸法需要的设备较少，工艺简单，但产品质量差，原料消耗高，“三废”较多，只适合中小型间隙法生产。

    为了得到质量好的聚合级双酚A，普遍采用的工业制法是以氯化氢气体作催化剂的方法。将丙酮与苯酚混合，用干燥的氯化氢作催化剂在常压

下进行反应，反应于50-600C进行8-9 h，气相氯化氢浓度保持在96% 以上。反应除生成双酚A外，还生成一些异构体，三羟基副产物。这些少量

的杂质并不影响用于制造环氧树脂。但用于制造聚碳酸酯时，则必须精制。虎克法工艺是在压力下蒸馏与萃取结晶来精制双酚A，使产品成本降低。

温故而知新。

陈忠源 2019年1月2日星期三。

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