CAS号 [131-09-9] 生产工艺。   2-氯蒽醌

CAS名：9,10-Anthracenedione, 2-chloro-      历史参考文献：Beil. 7, 787; E3, 4066。

用途：媒介红11。 还原蓝4。 还原紫16。 颜料红83。颜料蓝22。 LookChem网登录32家。  反应类别：脱水闭环。

BIOS 987, 11.（=胶卷PB 75860）。 2-Chloroanthraquinone.  英国人摘译自德文（无资料来源）。反应式：本人有加注。

3,000 kg. 16% oleum and 1,540 kg. 4’-chlorobenzoylbennzoic acid are heated at 1450 for 2 hours.  Cooled and drowned in water.  Filtered hot, washed and dried.  Yield = 1,400 kg. = 96% of theory.  M.P. 206-2090. 

FIAT 1313,II, 40.（=胶卷PB 85172）。 2-Chloroanthraquinone. 美国人摘译自德文（无资料来源）。

The following procedure was used at Ludwigshafen for the ring closure of CBB to 2-chloroanthraquinone:  1540 kg. of CBB;  3000 kg. oleum  (16%).

The CBB was dissolved in the oleum under agitation and the solution heated to 1450, at which temperature it was held for two hours.  The acid solution of the 2-chloroanthraquinone was then cooled to 900 and run into 30 cubic meters of cold water.  The acid slurry was then heated to 750 and filtered at this temperature, the product washed acid-free and dried.  The approximately 10% sulfuric acid filtrate was collected in a lead-lined storage tank and used for the precipitation of CBB in the continuous process for the isolation of that product.  The yield of 2-chloroanthraquinone was 1400 kg. = 96% of theory.

The melting point of the product was 206 – 2090.

细田豊 《理论制造染料化学》1957年。 P. 552.  2-Chloroanthraquinone. 译自FIAT 1313; BIOS 987.（无页号）。

    クロルベンゾイル安息香酸1540 kgを16% 发烟硫酸3,000 kgに溶解し1450に2 h保ち，900に冷し水30 tに排出し，750で滤過し水洗亁燥する。1,400 kg，收率96%。（mp 206-2090）.  抄注：日本人也未提及有德文原件。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》1996年。 P. 226.  2-氯蒽醌。 （非正式出版物）。译自FIAT 1313,II, 40;BIOS 987, 11.

1540 kg 4’-氯苯甲酰苯甲酸溶解于3000 kg 16% 发烟硫酸中，加热到145℃，在145℃保持2小时，2-氯蒽醌的酸溶液冷却到90℃，流入30 m3 冷水中。酸性浆状物加热到75℃，在此温度过滤，水洗至不含酸，干燥。得到1400 kg 2-氯蒽醌，收率96%，产品熔点206-209℃。

接近10% 硫酸滤液收集在贮槽中，供下次工艺沉淀4”-氯苯甲酰基苯甲酸之用。抄注：未提及有德文原件。其实沈阳院有德文原件！

PB 25628.  Methods for production of dyestuffs as disclosed through T.E.A Büro documents.  1928-1937年。美国人介绍如下。

This reel (FIAT Reel C 188) consists of directions for the productions for the individual dyes are briefly abstracted below. 下面说明，略。

PB 25628, 2649-2651.   Manufacture of 2-chloroanthraquinone. 1930年9月英文生产工艺。 1美元。 美国人介绍如下。

p-Chloro benzoyl-o-benzoic acid is heated with 15-16% fuming sulfuric acid.  A complete description of the process is given.  In English. 本人未抄录。

PB 70057.  Chemical Report.   (Reel G-14) 1912-1946年德文生产工艺。共986页。

PB 70057, 8324-8326.  2-Chloroquinone.  By  Schneider. 1943年9月6日。 本人经手工抄录，翻译如下。仅供参考。

反应式：略。

抄注过程：氯苯甲酰基苯甲酸用16% 发烟硫酸，在145℃加热闭环，得2-氯蒽醌。然后用水稀释析出。闭环是间隙操作，后部稀释过滤是连续的。

A） 设备：（译文不再分项。）。

1.  气流输送机，用于对氯苯甲酰基苯甲酸的输送； 2.  10立方米斗式加料器，装有筛网，震动器。用于对氯苯苯甲酰基苯甲酸的加料； 3.  磅秤液体； 4.  5000升闭环锅一台，搅拌转速120-180转/分； 5.  Balke泵一台； 6.  陶瓷离析器一台。搅拌450转/分； 7.  陶瓷往复泵液体；

8.  衬铅冷凝器一台； 9.  大型回转过滤器一台，面积3.75平方米，聚氯乙烯滤布； 10.  螺旋输送器； 11.  打浆锅2台，每台10立方米，搅拌120-180转/分； 12.  陶瓷离心泵2台； 13.  24% 发烟硫酸和96% 硫酸用贮槽2台，每台18立方米； 14.  氯苯母液贮槽2台，每台18立方米。

B）  暂行操作规程：

1）。 闭环：在4# 闭环锅内加入2700公斤24% 发烟硫酸，300公斤96% 硫酸，配成16% 发烟硫酸，通过3# 磅秤，经2# 料斗加入15400公斤对氯苯甲酰基苯甲酸，加料时夹套微通汽，使对苯甲酰基苯甲酸溶解。加完，升温到145℃，保持反应2小时。

2）。  离析与后处理： 闭环完毕的物料，用Balke泵（以500公斤/小时）打料到6# 陶瓷离析器内，同时使用上部水管，以1000升/小时的速度加水离析，离析后的物料用7# 往复泵，经8# 冷凝器打到9# 回转过滤器过滤，洗涤，滤饼用10# 螺旋输送器送到11# 打浆锅内，加入25% 氨水，搅拌，2-氯蒽醌膏状物直接泵送到后加工车间，回转过滤出来的母液，用12# 陶瓷泵打到14# 受槽，它可用于对氯苯甲酰基苯甲酸的酸化。

得量：按100 公斤对氯苯甲酰基苯甲酸（100% 计）投料量，得88-90公斤2-氯蒽醌。  收率：94.6-96.7%。  熔点：206-209℃。

俄。A.B.Eльцова。《染料及中间体实验室合成方法》1985年。 §5.28. 还原蓝O。 中间体2-氯蒽醌。本人译文如下。

将装有搅拌和温度计的100毫升三口烧瓶，置于电加热甘油浴中，加入37毫升一水合硫酸，加热至130℃，搅拌下迅速加入23克2-(4-氯苯甲酰基) 苯甲酸，于130-135℃保温反应2-3小时至脱水闭环完毕。取样测反应终点：取2-3滴反应物，于5毫升预先配好的氢氧化钠溶液中，煮沸处理，过滤，滤液用15% 盐酸酸化，无沉淀物析出即为终点。反之，再保温1小时，反应完毕冷至100℃。

将装有搅拌和温度计的500毫升烧杯，置于加热水浴中，固定在卡圈内，加入250毫升冰水，搅拌下加入上述2-氯蒽醌硫酸液，悬浮液加热至90-95℃，趁热用布氏漏斗过滤，抽干，用冷水洗涤（每次50毫升，总量500毫升）到滤液对广泛试纸呈中性为止，置于培养皿中，于80-90℃干燥。

得量：20克（93%）。浅黄色结晶粉末。熔点202-203℃。由冰醋酸中结晶，熔点208-209℃；易溶于氯苯，热的苯，冰醋酸。

国内生产工艺：

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编 – 内部资料》1976年。 P. 112.  2-氯蒽醌。

操作方法：缩合反应（去水）：在脱水锅中加入邻-(对氯苯甲酰) 苯甲酸380公斤，然后加入93% 硫酸180公斤和23% 发烟硫酸550公斤（混合物浓度为102%）。加热至148-150℃，保温2小时。压入离析锅。在1.5-2小时内加入1700升98-1020热水，再在100℃保温0.5小时。过滤，滤饼以95℃以上热水洗涤到洗液呈中性，得2-氯蒽醌湿品。 总收率：93%。

国内出版物：

徐克勋 主编 《有机化工原料及中间体便览》1989年。 辽宁省石油化工技术情报总站 出版。 P. 449.  2-氯蒽醌。

先向脱水锅加入邻(对氯苯甲酰) 苯甲酸，再加入93% 硫酸和23% 发烟硫酸（混合浓度为102%），加热至148-150℃；保温2小时，然后压入离析锅，在1.5-2小时内加入98-102℃热水，于100℃保温0.5小时，过滤，用95℃热水洗涤滤饼至中性而得成品，收率93%。

抄注：编者未说明资料来源。其实，这是《上海染料生产工艺汇编》的摘录。

章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》1991年。科学出版社 出版。  P.449.   2-氯蒽醌。

全文经本人核对，完全抄自《上海染料生产工艺汇编》。所以本人不再抄录。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》 2006年。 P. 862.  2-氯蒽醌。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组  出版 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

英文名：略。分子式：略。分子量：略。 CAS：131-09-9.    物质登记状态：已登记。

产品性状：略。 技术指标：略。

生产方法：

苯酐与氯苯在无水三氯化铝存在下反应，得氯苯甲酰苯甲酸铝的复盐，经水解酸化，再以发烟硫酸脱水，闭环，离析，过滤得成品。

用途：略。

生产厂：4家。

多余的意见：

有一些人说：70不留“宿”，80不留“饭”。本人变成还没有完全被废掉的“废人”！其实，本人还在“奋斗”，再次抄录上述已被美国人公开的，国内早有进口的德文资料。是要说明《温故而知新》！同时要说明为什么“国内出版社”会重复出版一些抄自国内的内部资料成为“正式出版物”。

陈忠源 2019年1月13日星期日。再次谢谢读者的点读，至少说明上网的资料还是有点可以参考的!