CAS号 [60573-26-4] 合成工艺。   增感染料Rr. 340

CAS名：Benzoxazolium, 3-ethyl-2-[5-(3-ethyl-5-phenyl-2(3H)benzoxazolylidene)-1,3-pentadienyl]-5-phenyl-, iodide [60573-26-4]

         同上，perchloride [18353-70-3].

用途：感光材料。LookChem网登录，[60573-26-4] 只有名称。[18353-70-3]无。其它成盐体，暂未找到CAS号。

PB 74175, 500.  Darstellungsvorschrift für Farbstoff  Rr. 340.   Wolfen. 1942年8月21日德文合成工艺。

反应式：本人有加注。

1) Farbstoffkondensation:

63 g 2-Methyl-5-phenyl-benzoxazol und 39 ccm Diäthylsulfat werden im Ölbad unter Rühren mit einem Thermometer auf etwa 120-1300 erhitzt.  Dann wird das freiwerdende Reaktionswarme auf 180-1850, dann waryey man bis die Temperatur wieder sinkt.  Nun fugt man 126 ccm 0-Propionsäure-äthylester und 63 ccm Pyridin hinzu und kocht das Gemisch 21/2 Stunde im elektrisch geheizten ölbad am Rückfluss.  Der Farbstoff wird mit 150 ccm 30%iger Ammoniumrhodanidlösung gefällt.  Man lasst absetzen, dekantiert.  Rest im Kolben 3 mal mit Äther waschen.  Rückstand mit 180 ccm Methanol im Kolben aufkochen und über Nacht stehen lassen, abnutschen, Ather waschen.

2) Rienigung:

100 g Rohfarbstoff werden durch 1/2 stüdiges Kochen am Rückfluss in 9 Ltr. Methanol gelöst.  Die Lösung wird nicht eingedampft.  Der Farbstoff bleibt zwei Tage und zwei Nachte zur Kristallisation stehen.

PB 74175, 314.  Herstellungsvorschrift für Farbstoff  „“Rr. 349 N“.  Wolfen.  1945年1月10日成盐体，德文合成工艺。

63 g Base Rr. 340（抄注： 色基，非成盐体）werden mit 39 ccm Diäthylsulfat (durch Schütteln mit 0.5 g Magnesia säurefrei gemacht) in einem 500 ccm Kolben in ein auf 1500 erwärmtes ölbad gesetzt.  Wenn ein angesetztes Thermometer 1300 angezeigt und vollständige Vermischung eingetreten ist, nimmt man den Kolben aus dem ölbaad, wobei die Temperatur weiter bis auf 1800 steigt.  Wenn die Temperatur auf 1300 wieder zurückgegangen ist, gibt man 60 ccm Pyridin und 120 ccm o-Propionsäureäthylester zu.  Durch Schütteln wird eine klare Mischung hergestelt.  Man erhitzt im ölbad noch 2 Stunden am Steigrohr auf 1450.  Dannach gibt man 150 ccm 30%ige Natriumnitratlösung und 750 ccm Wasser hinzu und schüttelt kräftig um (an Stelle von Natriumnitrat kann auch Ammonium oder Kaliumnitrit verwendet werden).  Nach einer halben Stunde wird das Wasser dekantiert und der Farbstoff in 150 ccm Toluolsprit heiss gelöst, nach dem Abkühlen mit 150 ccm Äther gefällt.  Man lässt über Nacht stehen und saugt dann den Rohfarbstoff ab.  Ausbeute. 18 g.

Zur Umkristallisieren löst man 10 g Rohrfarbstoff in 900 ccm 60%igen Toluolsprit (1/2 Stunde an Rückfluss sieden) und lässt über Nacht im Eisschrank auskristallieren.  Ausbeute: 5 – 6 g  Rr. 340 N Reinfarbstoff.  编写者：Dr.  Riester. 签名。

PB 74175, 313.  Herstellungsvorschrift für Farbstoff  “Rr. 340 C“.  Wolfen.  1945年1月26日成盐体，德文合成工艺。

Die Farbstoffkondensation vollzieht sich genau so wie in der kürzlich gegebenen Vorschrift “Rr. 340 N“ beschrieben wurde, nur wird zur Ausfallung des Farbstoffes an Stelle von 15o ccm Natriumnitratlösung die gleiche Menge 30%iger Kochsalzlösung zugegeben.  Es scheidet sich in ganz ähnlicher Weise das Chlorid das Rr. 340 ab.  Zum Umkristallisieren verwendet man an Stelle der 900 ccm das verdünnten Toluolsprits nur 500 ccm 70%igen Toluolsprit.  Die Ausbeute ist dieselbe wie bei den bisherigen Herstellungs- bzw. Fällungs-Verfahren.  编写者：Dr. Riester. 签名。

国内研究动态。

华东化工学院。 《彩色电影增感染料的合成》。  [J] 有机化学工业技术报导，1959, 6, 45-53 (71).

II。 增感染料Rr 340 的合成。P.49.和 p. 51.

Rr 340是彩色电影多层胶片正负片中感绿曾用增感染料。它的最大增感范围为5450 – 5500 A0。

3. 染料的合成：当苯基苯并氧氮茂成盐后，降温至100℃，加入吡啶及少量醋酸酐及原丙酸乙酯，搅拌并升温至109℃，回流加热即有红色染料析出，冷却，将反应物倾入乙醚中过夜。倾去乙醚后，加入甲醇，过滤。滤液中滴加硝酸钾溶液，即有深红色染料析出。冷却过滤，即得粗染料。用95%酒精反复重结晶。精制染料熔点 243-244℃。 λmax （甲醇）经测定为 495 mμ.

国内出版物：

化工大全  化学工业出版社 出版。  1998年。 第十九卷。 P. 375-385.

增感染料 Sensitizing Dyes.  参考文献：80篇。未引用上述资料。

所引用的 “Kirk - Othmer”是 3rd Ed. 1979年。 Vol. 8.  P. 396.

国外出版物：

Kirk – Othmer. 4th Ed.  1993年。Vol. 8.  P. 838-860.  Dye, sensitizing.

参考文献：85篇。作者是：David M. Sturmer.  是 Eastman Kodak Company. 文献中也未提到上述德国资料！

其中只提到：CAS号 [3028-97-5]; [3568-36-3]; [17818-85-8]; [36536-22-8]和[39613-12-8]的增感染料。

抄录有感：

时代在发展，彩色胶片已成为历史。问题是为什么美国收录的PB报告，不能在美国人编写的“Kirk - Othmer”中提到？我们进口了胶卷，为什么也无人引用？因为在“华东化工学院”的研究报告中未提到有PB报告！

“温故而知新”。以上是本人在以前手工抄录的资料。我想人可以走，资料不能带走。所以今天再次抄录上网，希望读者理解，至少可以看到德国人是如何创新的，是如何开发产品的？

加注：[61931-68-8] 在侯乐山 主编的《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》2006年出版。P. 631. 中有报导。LookChem网登录生产与经营单位是42家，可惜只有结构式和生产厂的报导。

因为所抄录的历史资料已成为过去式，所以本人不再翻译。当然，如果有读者认为有点用，本人还是可以翻译的。

本人已上网的《增感染料》。有[905-97-5];[3071-70-3]和[35795-45-0]. 其它因为没有抄录！

陈忠源 2019年1月27日星期日。