CAS号 [120-71-8] 生产工艺。   2-甲氧基-5-甲基苯胺（克力西丁）

CAS名：Benzenamine, 2-methoxy-5-methyl-    历史参考文献：Beil. 13, 602; E1, 227; E2, 338; E4, 1713.

用途：酸性橙128, 152, 156。酸性红21, 22。酸性紫131。 酸性黑4。 冰染重氮组分39, 41。 碱性黄62。碱性橙29。

直接黄34, 41, 42, 67, 79, 83, 133, 134, 138, 167。 直接橙37, 40, 49, 62, 69, 72, 83。 直接红76, 79, 89, 187。 直接紫9, 11,

直接紫31, 35, 40, 51, 64, 72, 99。 直接蓝29, 67, 111, 116, 124, 126, 128, 145, 162, 164, 206, 273, 274。 直接绿26, 59。

直接棕99, 126。 直接黑1, 17, 96。 分散橙20, 21, 38, 121。 分散红31。 分散黑2。 溶剂红17。 活性蓝243。

LookChem网登录生产与经营单位55家。 反应类别：硝基还原。

BIOS 986, 47-48.（=胶卷PB 77764）。3-Amino-p-tolylmethylether (3-Amino-4-methoxytoluene). (Cresidin 3,4). (I.G. Griesheim)

反应式：本人有加注。英国人译自德文，无资料来源。

Iron reduction of 3-nitro-p-tolylmethylether (3-nitro-4-methoxytoluene).   Iron reduction type No. 3 with naphtha extraction of amino body. 

4000 kg. of 3-nitro-4-methoxytoluene is charged to 1500 l. water and 15 kg. Formic acid, and the mixture raised to the boil.  4000 kg. iron borings are then added at such a rate as to maintain the described rate of reduction.  When 2000 kg. iron borings has been added or when the reduction tends to slow down a further 15 kg. ferric acid is added.  After completion 800 l. solvent naphtha is added with agitation, to dissolve the amino body and the batch then allowed to settle for 15 min.  The naphtha layer is then drawn off and the iron residue extracted a further two or three times with naphtha, 800 l. naphtha per extraction.

The naphtha extracts are combined and filtered, the naphtha distilled off and the amino body then distilled under vacuum.  The product is then redistilled under vacuum.  The iron sludge remaining in the reducer is freed from naphtha by steam distillation

Materiale consumption / tone of 3-amino-4-methoxytoluene:  3-Nitro-4-methxoytoluene  1.34 t. yield = 91%.

Iron  1.3 t.   Ferric acid  0.01 t.   naphtha (Gross)  1.0 t. (recovery not given)

Analytical data:  3-Nitro-4-methoxytoluene  C.pt.  8.5℃. and free from nitro.   3-Amino-4methoxytoluene  C.pt. 51℃.

If the nitro body is not free from nitrocrusol the cresidine will contain small amounts of oily material which is difficult to remove by distillation and must be removed by draining.

Service consumptions / tone 3-amino-4-methoxytoluene:  公用工程单耗：略。

Plant1: 设备：略。  Annual Production: 历年产量：略。  Reducer cycle time: 还原周期：略。

细田豊 《理论制造染料化学》 1957年。 P. 502.  クレシジン.  译自PB 77764.

    水1.5 t，铁粉4 t，義酸15 kg x 2で前记ニトロ4 tを还原し，ソルベントナフタ800 lで数回抽出蒸馏する。收率91%。

张澍声 《精细化工中间体工业生产技术》1996年。 P. 47.  译自BIOS 986, 47.

将4000 kg 3-硝基-4-甲氧基甲苯加到1500 L水和15 kg 甲酸中，混合物加热至沸，加入4000 kg铁屑，加入速度控制在能保持希望的还原速度。当2000 kg铁屑已经加完时，还原速度趋缓，再加入15 kg甲酸。

还原完毕，在搅拌下加入800 L溶剂石脑油，以溶解氨基物，静置15分钟。抽出石油层，铁泥再用石脑油萃取2-3次，每次萃取用800 L石脑油。将石脑油萃取物合并，过滤。先蒸馏出石脑油，然后减压蒸馏氨基物，得到的产品再减压蒸馏一次。留在还原器中的铁泥，水蒸汽蒸馏至不含石脑油。

每吨3-氨基-4-甲氧基甲苯消耗：1.34吨3-硝基-4-甲氧基甲苯（收率91%），1.3吨铁屑，0.01吨甲酸，1.0吨石脑油（不包括回收）。

PB 25624, 679-680.  Cresidine (4-methyl-2-aminoanisole).  1939年德文生产工艺。未抄录。

PB 25628, 3769-3778.  Cresidine. 共10页。 1932年10月 生产工艺。未抄录。含3-硝基-4-甲氧基甲苯的生产。

PB 74197, 616.  Cresidine. 德文生产工艺。未抄录。

俄。A.B. Eльцова.  《染料及中间体实验室合成方法》 1985年。§7.29.  3-氨基-4-甲氧基甲苯。

将装有搅拌和回流冷凝器的100毫升耐热三口烧瓶，置于电加热油浴中，加入10克铁粉，15毫升水，1毫升浓盐酸，物料加热至沸，煮沸处理5分钟，然后在强烈搅拌下，将5克4-甲氧基-3-硝基甲苯分批慢慢加入到煮沸的物料中，在煮沸搅拌下，保温反应2小时到还原完全为止。回流下取样，能溶于10%盐酸即为还原终点。还原完全后，物料中分小分加入5克碳酸钠至亮黄试纸呈弱碱性，然后物料置于耐热蒸馏烧瓶内，于120-130℃压力2kPa, 蒸出3-氨基-4-甲氧基甲苯。 得量：约4克（约90%）。熔点48-50℃。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料 基中间体 10396种》 2006年。P. 709.  2-甲氧基-5-甲基苯胺。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

生产方法：

    1. 由对氯甲苯硝化，甲氧基化，还原而得。 在15-20℃将混酸加到对氯甲苯中，在30℃搅拌2 h，用水稀释，分离废酸，水洗得4-氯-3-硝基甲苯（收率30.6%）和4-氯-2-硝基甲苯（收率56.7%），用分馏和结晶法将两者分离，得4-氯-3-硝基甲苯。将其与甲醇及甲醇钠溶液反应，用硫酸中和分离，得3-硝基-4-甲氧基甲苯，收率85.6%。用水，铁粉，甲酸还原后，再用溶剂汽油多次萃取蒸馏而得。

2. 由对甲酚硝化得到2-硝基-4-甲酚，再与硫酸二甲酯甲基化为3-硝基-4-甲氧基甲苯，最后用硫化碱还原而得。

3. 对氯-N,N-二乙基苄胺法。经硝化，甲氧基化，还原反应制得。

抄注：本资料其余部分，略。生产方法无资料来源。

何岩彬 主编 《染料品种大全》沈阳出版社 出版  2018年。 P. 1851-2038.  染料中间体及可合成的染料。

p. 1906-1907.  中文名称： 2-氨基-4-甲基苯甲醚。

老有所为，老有所乐：

铁粉还原法已是落后的生产工艺，本人是乐在是要说明有这样的历史文献，抄录文仅供读者参考。中国化工信息中心提到的第一种方法，含CAS号[89-60-1]和[119-33-5]，其中CAS号 [119-33-5] 本人已在2017年10月19日上网，可惜当时未抄录上述中国化工信息中心的资料。

陈忠源 2019年3月17日星期日。