CAS号 [104-94-9] 生产工艺。  对氨基苯甲醚

CAS名：Benzenamine, 4-methoxy-   历史参考文献：Beil. 23, 435; E1, 145; E2, 223; E3, 994; E4, 1015.

用途：冰染偶合组分11, 13。冰染重氮组分35。碱性黄13, 20, 28。分散橙15。分散蓝64。 活性紫8, 46。还原红29。

颜料红190。硝化合成 [96-968]，用于医药。合成 [1747-60-0]，用于分散蓝15和碱性蓝41, 65, 162等。

LookChem网登录生产与经营单位101家。 反应类别：硝基还原。

BIOS 986, 52.（=胶卷PB 77764）。 p-Anisidine. (I.G. Griesheim).  英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，暂未找到德文原件。[104-94-9] 已上网。

Capacity 45 tons per month. 

The wet p-nitroanisole made as described on Page 291（已上网），is used.  2500 kg. (dry equivalent) are added slowly to 8500 kg. of 23% Na2S solution at 85℃.  The mixture is then heated to 115℃. and agitated for 2 hr. and a sample tested for completion of reaction.  The anisidine layer is separated and washed, and then distilled in vacuum, and the distillate flaked.

Yield: 128 kg. nitriaisole plus 404 kg. Na2S yield 100 kg. anisidine.

p-Anisidine hydrochloride.

800 kg. of fused p-anisidine is charged to 1500 l. 10% hydrochloric acid at 70℃. with agitation.  Agitate for 1 hr. after completion of charging.  600 kg. hydrochloric acid 240Be’ (39%) is now added.  Cool to 15℃. as rapidly as possible.  The product is filtered on the vacuum filter and then centrifuged to reduce the water content.  Dry in vacuum or air circulating oven at 60-65℃.  The mother liquor is used for subsequent batches and is ultimately basified with caustic soda for the recovery of p-anisidine which is redistilled.

Yield = 100% theory (approx.).

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。 1957年。 P. 481.  P-Anisidine. 摘译自PB 77764. 无页号。

p-ニトロアニゾ-ル2.5 tをNa2S 23% 液8.5 tに850で徐加し，1150に2 h加热後，油を分离し减压蒸馏する。1950 kg.

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。 2006年。 P. 436.  硝基还原未翻译，其盐酸盐译文如下：

800 kg 熔融的对氨基苯甲醚在70℃于搅拌下加到1500 L 10%盐酸中，加完后再搅拌1小时，然后再加600 kg 39% 盐酸，尽可能快地冷却到15℃。产品在抽滤机上抽滤，然后离心脱水。在真空干燥箱或空气循环炉中于60-65℃干燥。母液用于以后批次中，最后用氢氧化钠碱化，回收对甲苯胺，并进行再蒸馏。 收率接近100%。

上海市有机化学工业公司 《染料生产工艺汇编》。内部资料。 1976年。 P. 43. 对氨基苯甲醚。

【还原反应】在还原锅中加入23% 硫化钠4350升，搅拌，加热至90℃，在4小时内加入1225公斤对硝基苯甲醚，加料温度控制在90-95℃。加完后，升温至100℃搅拌半小时，升温至110-111℃搅拌2小时。取样鉴定：要求凝固点≥56℃为合格。合格后静置1小时，分去废水。经真空蒸馏，得重氮值≥99%，凝固点≥57℃的浅黄色结晶对氨基苯甲醚。总收率：80%。（抄注：含对硝基苯甲醚的合成）。

徐克勋 主编 《有机化工原料及中间体便览》。辽宁省石油化工技术情报总站 出版。 1988年。 P. 586.  对氨基苯甲醚。

先向还原锅中加入23% 的硫化钠，于搅拌下加热至90℃，在4小时内，加入对硝基苯甲醚，加料温度控制在90-95℃，加料毕，升温至100℃搅拌半小时，升温至110-111℃，搅拌2小时，反应至凝固点≥56℃为合格。静置分去水分，经真空蒸馏而得成品。

抄注：这是老先生知道直接抄录别人的资料不好，所以只是摘录！

章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。 1991年。  对氨基苯甲醚。

    全文抄自《染料生产工艺汇编》。本人不再抄录。他不客气了，全文照抄，变成他的作品！而且后面还有人引用他的资料在编写书出版图书。

PB 70062, 336. 对氨基苯甲醚产品分析标准。Nr. 447. 未抄录。

（俄）A. B. Eльцовa. 《染料及中间体实验室合成方法》。 1985年。 §1.2. 阳离子黄4З。 对氨基苯甲醚。

将装有搅拌，温度计和回流冷凝器的200毫升三口烧瓶，置于加热用甘油浴中，加入70克结晶硫化钠和35毫升水，加热至溶解（浴温140℃），然后在搅拌下分小份加入21克对硝基苯甲醚，反应剧烈并放热，加料时保持物料反应温度为132-135℃，于此温度搅拌4小时，保温时溶液由浅绿色变成深棕色，反应物料冷却后移至250毫升分液漏斗中。对氨基苯甲醚用100毫升乙醚萃取（每次20毫升），乙醚萃取液置于150毫升蒸馏瓶中蒸出乙醚，余液中加入50毫升10% 盐酸和1克活性炭，加热至沸，用多褶滤纸过滤至200毫升烧杯中，冷却析出成品，在玻璃棒搅拌下加入约2.2克碳酸钠至广泛试纸呈中性，悬浮液用布氏漏斗过滤，滤饼用25毫升冷水洗涤，抽干，置于培养皿中，于无水氯化钙真空干燥器中干燥。

得量：12.3克（73%）。浅灰色粉末；熔点52-53℃；有水中结晶（1克物料用150毫升水），为无色片状，熔点57℃；沸点245℃；易溶于乙醇，可溶于热水，丙酮，苯；受光和空气作用颜色变深，可存放在深色大口瓶内。

抄注：本人的译文仅供参考，原文不再抄录。

侯乐山 主编 《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 235. 对氨基苯甲醚。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版 《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】（1）传统硫化钠法。不再抄录。（抄注：未说明资料来源，其实是抄自上海《染料生产工艺汇编》）。

（2）催化加氢还原法。无具体方法说明。

【生产厂】12家。

国内研究动态。

第八届染料与染色技术研讨会论文集。 2002年。P. 227-228.

张文楠 （河南省科学院化学研究所）。 《催化氢化法合成对氨基苯甲醚》。

在高压反应釜内加入306.3 g (2.0 mol) 对硝基苯甲醚，3 g 已经处理过的催化剂。真空抽出釜内空气后充氮气置换，如此反复三次。通入氨合成气，开动搅拌器，控制反应温度140℃，压力4MPa，反应至不再明显吸收氢气时停止反应，反应时间约3小时左右。降温，排气，处理除去催化剂，在分离装置中分出油层，排掉水层。收集有机相得对氨基苯甲醚249.8 kg（原文如此）。收率96.2%。气相色谱分析产品纯度99.38%。

抄注：参考文献2篇，无催化剂说明。

单元反应：

已上网加氢还原：[402-13-1]，传统还原法，不再提了。

最新出版物。

张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。 2014年。￥ 180.

这是最新的出版物，售价不高，本人不再摘录了。市场经济：便宜无好货，免费更是无好货了，请读者比较吧！当然，我自己认为这是我们国家的特色，是会有人做好事的，是“老有所用”的。不要认为“老无所用”。应该理解为什么？人家会有那么多历史资料可供我们抄录！可惜本人手头资料就这些，抄完为止。

该书看来是供国内读者参考的，无英文名，无CAS号。本人因为是用CAS号上网，所以另有CAS号目录可供检索。如：对氨基苯甲醚盐酸盐就另有CAS号。再如磺酸，其成盐体有多种，手册未提到，特别是有机铵盐，这是新的应用体。“学无止境”！

染料专业出版物。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。 《染料中间体及可合成的染料》。P. 1890.  4-甲氧基苯胺。

陈忠源 2019年12月26日星期四。