CAS号 [142-96-1] 生产工艺。  二丁醚

CAS名：Butane, 1,1’-oxybis-   历史参考文献：Beil. 1, 369; E1, 187; E2, 396; E3, 1503; E4, 1520.

用途：电子级清洗剂，油漆溶剂和有机合成等。LookChem网登录生产与经营单位57家。反应类别：脱水。

BIOS 1053, 204.  Dibutyl ether.  英国人译自德文，无资料来源。本人未收藏。

张澍声 《精细化工中间体及产品生产工艺》。沈阳院 出版。 2006年。P. 72.  译自BIOS 1053, 204。

反应式：本人有加注，暂未找到德文原件。

丁醇与浓硫酸回流，2分子丁醇失去1分子水，得到1分子二丁醚。酸用氢氧化钠中和，未反应丁醇蒸馏除去。二丁醚再精馏精制。 

反应，中和与最终产品的精制在一锅中进行。锅的材料全部是铜制，锅的容积为1.2立方米，分凝器冷却面积为4平方米，产品冷却器冷却面积为6平方米。

加料40公斤100% 硫酸。将物料回流，不用分凝器，回流12 – 15小时，直至锅内温度达到140℃。达到这一阶段，塔顶产品流入分离器，水相流到接受器中，非水相回到沸腾器。当沸腾器温度达到140℃，混合物冷却后，用氢氧化钠溶液中和，在反应第一阶段收集的水回到沸腾器中。

产品开始精馏，这一步要使用分凝器，塔顶产品在分离器中分开，但非水相流入接受器，水层回到沸腾器中。

第一馏份约为加料量的7%，为含水丁醇，与下批丁醇和硫酸回到精馏锅。第二馏份为加料量的15% - 20%，是丁醇和二丁醚的混合物，用氢氧化钠中和后，在下一批回到锅中。第三馏份是纯二丁醚，在蒸馏中沸腾器温度从90℃上升到155℃。

分离器分出的水回到沸腾器中，直至不再有油蒸出。锅内物冷却后排放。锅经洗涤后加入新的丁醇和硫酸。

以丁醇计，二丁醚的收率为93%。

（日）《9887の化学商品》。化学工业日报社 出版。1987年。P. 372.  ジブチルエ-ル (Dibutyl Ether). 化审2 – 363. 摘录如下。

【性状】沸点137 – 143℃，比重0.769-0.733（20/20℃），屈折率1.3992（nD20）引火点25℃。保存中酸化されて過酸化物をつくやすい。水に对する溶解度は20℃で0.03 Wt%，水のブチルエ-テルの溶解度0.19 Wt% であり多くの有机溶剂と自由に混合する。多くの天然あるいは合成油，树脂，ゴム，有机エステル，アルカロイドに对して优れた溶解能力をもつ。

【制法】n-ブチルアルコ-ルの脱水反应により制造。 【毒性】略。 【应急处置】略。

侯乐山 主编《中国化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。 P. 335.  二丁醚。 摘录如下。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【生产方法】1. 由丁醇用硫酸脱水而得。

将丁醇，硫酸加入反应锅，加热搅拌，温度上升至110℃左右开始回流，并分出水分。随着反应的进行，不断分出水分，温度也逐渐升高，到达135℃时反应基本完成。用水洗涤，硫酸洗涤，再用水洗涤，无水氯化钙干燥，蒸馏，收集139-142℃馏份，得二丁醚。

2. 正丁醇在三氯化铁，硫酸铜或氧化铝上进行催化脱水制取。  【生产厂】9家。 （抄注：无资料来源）。

张大国 编 《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 268. # 053001. 丁基醚。抄录如下。

【分子式】C8H18O  【分子量】130.23

【性质】无色液体。熔点 -95.3℃。沸点142℃。相对密度0.769（20℃/4℃）。折射率1.3992。闪点25℃。能与乙醇，乙醚混溶，易溶于丙酮，不溶于水。微有乙醚气味，性能较稳定。

【制法】将丁醇，浓硫酸加入装有回流分水装置的反应罐，搅拌加热，温度上升至110℃左右开始回流，并分出水分。随着反应的进行，不断分出水分，温度也随之升高，到达135℃时反应基本完成。用水洗涤，稀硫酸洗涤，在用水洗涤，无水氯化钙干燥。过滤，滤液蒸馏，收集139 – 142℃馏份，得丁醚。（抄注：干燥后为什么还有过滤？这是原文！）

【抄录有感】本手册也有《版权所有 违者必究》！其资料内容基本上与侯乐山主编的内容相同，不知道是谁抄谁的！为什么不去抄录被美国人公开的1945年以前的德文生产工艺？是过时了？不值得参考一下？当然，张澍声的译文是非正式出版物，也是没有人可以给他出版，所以没有人会引用！至于本人也只能在“网页上”抄录一下，好在无需出版！我要再次谢谢读者的读者和利用！使本人有信心继续努力下去！

陈忠源 2020年3月29日星期日。