C.I. 冰染重氮组分31（C.I. 37145）生产工艺。  CAS号 [2816-50-1]

CAS名：Benzenamine, 2-methoxy-5-[(Phenylmethyl)sulfonyl]-    历史参考文献：Beil. 待检索。

发明者：Modersohn, Schleibaum 1934年。生产工艺参考文献：BIOS 1149, 23-27.; FIAT 764 – Echtscharlachsalz LG.

用途：冰染染料。C.I. 颜料红163；C.I. 颜料红258. LookChem网登录生产与经营单位38家。反应类别：见反应式。

BIOS 1149, 26-27.（=胶卷PB 80376）。 Fast Scarlet LG Base.  (Leverkusen). 英国人译自德文，无资料来源。

反应式：本人有加注，原料CAS号[91170-71-7] 已上网。其中乙酰基中间体暂未找到其CAS号。

Stage 3:  4-Benzylsulphonylacet-o-anisidide.   Process: 

An enamelled iron pan of 7,000 l. capacity is charged with 2,000 l. of water, 100 kg. of ice, and 405 kg. of qcetyl-o-anisidine-4-sulphinic acid 100%（= 122 kg. NaNO2）。 Over a long period 230 kg. caustic liquor are run in and later the neutralization completed with soda ash.  The temperature during this operation must not exceed 20℃.  The whole is benzylated with 250 kg. benzyl chloride and 24 kg. soda as required and heated to 90 – 95℃. for 3 hours.  The mixture must remain alkaline throughout and the reaction is controlled by testing on litmus paper.

The benzylated material is now cooled to 30℃. and the crystalline product filtered off.  Yield: About 88% theory.  The mother liquor contains the equivalent of about 3 g. NaNO2 per litre

Stage 4:  4-Benzylsulphonyl-o-anisdine.  (Fast Scarlet LG Base).

Plant: 设备：

1  Iron, rubber-covered, vat, 10000 l. capacity.。  1  Tiled blow-egg, 8000 l.。   1  Press (screening).。   1  C.I. tiled vat, 1000 l. capacity.。

1  Iron, rubber-covered, nutsche, 3000 l.。  1  Tiled blow-egg 8000 l.。

Charge:  投料量：

4-Benzylsulphonylacet-o-anisidide 562 kg. 100% = 135 kg. NaNO2.。  Hydrochloric acid   400 l.。  Monohydrate   120 kg.。

Carbon   40 kg.。   Sodium acetate   35 kg.。   Caustic liquor   320 kg.。

Process:  操作步骤：

The vat is charged with 2000 l. water, 120 kg. monohydrate and 720 l. hydrochloric acid.  It is heated with direct steam to 600 and the 4-benzylsulphonyl-o-anisidide shoveled in.  The batch is heated to the boil by blowing steam on the surface of the liquid, and boiled until no more oil can be seen floating on the surface.  Test: By diazotization fro total nitrite value.

If hydrolysis is complete, 40 kg. carbon are added and the hot batch is blown through the press to the vat.  The residue is washed until the total volume of liquor is 6000 l.  It is cooled to 500 and caustic liquor run in slowly until only weakly acid to Congo.  10 kg. bisulphite liquor are added and the Congo acidity removed with sodium acetate.  It is stirred and cooled to 35 – 400 and dropped to the nutsche, and finally washed with 500 l. water.

Yield: 90% theory.  The product is dried and ground and standardized to 90% for sale as Fast Scarlet LG Base.

细田豊《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 654-655.  ファストスカ-レット LG ベ-ス. 译自PB 80376.

    （6）4-ベンジルスルホニルアセト-o-アニシダイド。

7 m3エナメル釜に水2 t，冰1 tおよび前记スルフィン酸100% 405 kgの中に200以下で，NaOH液230 kgを徐徐に加え，さらにNa2CO3で完全に中和し，盐化ベンジル250 kg，ソ-ダ灰24 kgを加え90 – 950に3 h加热後300に冷し滤過する。收率88%。

（7）4-ベンジルスルホニル-o-アニシジン（ファストスカ-レット LG ベ-ス）。

水2 t + 硫酸120 kg + 盐酸720 lを生蒸汽で600に热し前记アセチル化物562 kgを加え（4）と同样に加水分解後活性炭40 kgを加えて滤過し，滤液6 m3を500に冷し，NaOH液320 kgでコンゴ-弱酸性にし，NaHSO3液10 kgを加え，酢酸ソ-ダで酸性を消し，35 – 400で滤洗する。收率90%。

Fast Scarlet LG Base は90% 纯度までうすめる。

张澍声《精细化工中间体工业生产技术》。《染料工业》编辑部 出版。1996年。P. 142-143.  4-苄基砜基-2-氨基苯甲醚。译文。

（三）4-苄基砜基乙酰基邻氨基苯甲醚。

在7000 L搪瓷锅中加入2000 L水，100 kg冰和405 kg乙酰基邻氨基苯甲醚-4-亚磺酸。相当于122 kg亚硝酸钠。于较长时间内流入230 kg氢氧化钠溶液，然后用碳酸钠完成中和，在此操作中温度不可超过20℃。用250 kg苄基氯和25 kg碳酸钠进行苄基化，在90 – 95℃加热3小时，整个反应中混合物必须保持碱性。

苄基化后冷却到30℃，过滤出结晶产品，收率88%。母液中含有相当于每升3 g碳酸钠的产品。

（四）4-苄基砜基邻氨基苯甲醚。

在10000 L衬橡胶的锅中加入2000 L水，120 kg 硫酸一水合物和720 L盐酸。用直接蒸汽加热到60℃，再加入562 kg 4-苄基砜基乙酰基邻氨基苯甲醚，相当于135 kg 亚硝酸钠。反应物加热至沸，继续沸腾至表面不再有油珠。

水解完成后，加入40 kg 活性炭，压滤，洗涤，母液和洗水总体积6000 L。冷却到50℃，缓缓加入320 kg氢氧化钠溶液至对刚果红为弱酸性。加入10 kg 亚硫酸氢钠溶液，并用35 kg 乙酸钠除去刚果红酸性。搅拌冷却到35 – 40℃，抽滤，用500 L水洗涤。收率90%。

产品经干燥，研磨，标准化至90%，即为商品 Fast Scarlet LG Base。

FIAT 1313, I, 16-17.（=胶卷PB 85172）。 (2-Acetylamino-4-methoxyphenyl)-benzylsulfone. (Leverkusen). 美国人译自德文，无来源。

“Acetorthosinsulfobenzyl”这是德文名称。

Into an agitated wooden tub, charge 2000 l. water and 100 kg. ice.  Add 140.4 kg NaNO2 equivalent of acetorthosinsuldinsäure (3-acetylamino-4-methoxybenzenesulfonic acid.  Neutralize to weak blue on Congo with NaOH.  Then make neutral with Na2CO3.  Add slowly 30 kg. Na2CO3 and 310 kg. C6H5CH2Cl.  Heat slowly to 90℃ and hold 1 hr. at 90℃. keep alkaline at all times.  Cool to 20 – 25℃, filter on nutsch and wash.  Yield: 90% from sulfonic acid compound.

PB 70422, 2117-2119.  Fast Scarlet salt LG.  By Prosiegel.  1938年5月21日德文生产工艺，未抄录。

PB 74026, 2369.  “Acetorthosinsulfobenzyl”.  德文原件，未抄录。

PB 92233, 247-249. “Echtscharlach LG Base”= 2-Amino-1-methoxybenzene-4-benzylsulfonic; described. 1940-1945年，未抄录。

穆振义 （大连工学院） 《猩红LG及红GTR色基的试制》。[J] 有机化学工业技术报导。1959, 11, 50-52.

3.  苄基化： 4.  水解：操作说明本人不再抄录。

【结论】2. 苄基化的pH值严格控制，配料比1 ：1.3较好； 3.  BIOS的实验方法还是可靠的，我们的总产率比BIOS提高了5 – 7%。

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。2006年。P. 703.  2-甲氧基-5-苯甲磺酰基苯胺。

中国化工信息中心  全国精细化工原料及中间体行业协作组 出版。《版权所有  未经允许  不得翻印》。

【英文名】5-(Benzylsulfonyl)-2-methoxyaniline.  【分子式】错了。  CAS：2815-50-1.  【物质登记状态】已登记

【生产厂】江苏溧阳市三益化工有限公司。电话：0519 – 7841050， 7841052。（抄注：无结构式，无生产方法！）。

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。P. 400.  C.I. 冰染重氮组分31.

请读者补充上述内容。关于《染料中间体及可合成的》，请见p. 1993. 【中文名称】2-氨基-4-苄基磺酰基苯甲醚。

【又是多余的，参考意见】

1. 科技出版社：希望出版社能把有用的非正式出版物，编入出版内容，特别是一些有用的译文。

2. 全国染料信息中心：希望不要漏掉以前的有关译文，发表过的研究论文和国内发表的专利。

陈忠源 2020年5月7日星期四。