C.I. 溶剂黄94 =C.I. 酸性黄73（C.I. 45350）生产工艺。   CAS号[2321-07-5]

CAS名：Spiro[isobenzofuran-1(3H),9’-[9H]xanthen]-3-one, 3’,6’-dihydroxy-     Beil. 19, 222.

用途：荧光显色，医药和化妆品着色。          LookChem网登录生产与经营单位着色用94家，染色用150家。

原版Colour Index：发明者Baeyer 1871年。 生产工艺参考文献：BIOS 959, 8, 15; FIAT 764 – Fluoresein.

BIOS 959, 8.（=胶卷PB 63858）。 Fluorscein.

Production 18/24  tonnes.  Strength 100 : 100  只有结构式。全书无生产工艺。

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 787-788.  Fluorscein. 译自德文，未说明资料来源。

反应式：本人有加注。德文原件见后，未抄录。


【熔融】4 m³ 水蒸汽二重釜にレゾルシン440 kgを入れ，半ば熔して搅拌しながら無水フタル酸310 kgを加え110⁰ に热してから104 -105⁰ に下げ，ZnCl₂ 270 kgを加え加热を止めて搅拌すれば7 – 10 m後最高に逹しそれから下りかかるようになつてなお10 m搅拌後搅拌机を引きあげ，卷扬机につけた锚を下し熔融物を固まらせ，つぎに160⁰ 热して堍を釜から離し，翌日碎いて5 mmの筛にかける。940 – 950 kg。 

    【精制】粗フルオレッセイン（ZnCl₂ 复盐）を76 – 77%アルコ-ル1.7 tに70⁰ で加え80⁰ に0.5 h保温後30⁰ に冷して滤過し，94% アルコ-ル100 kgずつ3回洗い，多少のZnCl₂ を含んだまブロム化移る【抄注：用来生产C.I.酸性红87】。612 kg（97% 纯度），收率92%。

PB 70135.  Directions for producing various dyes. Frames 779-1640 （1929-1945年）。胶卷6美元，阴影本86美元。

PB 70135, 1125-1135. Fluorescein (Fluoresceine). 1943年德文生产工艺。1.5美元，胶卷原件未抄录。

DFG 《Kosmetische Fäbemittel / Colours for Cosmetics》。Verlag Chemie 出版。1984年。 C-ext Gelb 16.

共3页，含红外光谱图。

（日）《有机化合物辞典》。有机合成化学协会 编。1985年。P. 854.  フルオレセイン.  Fluorescein.

Mp 314-316C. 黄赤色粉末。水，ベンゼン，クロロホルム，エ-テルに不溶。【制法】レゾルシンと無水フタル酸を盐化亚铅または浓硫酸の存在下210^℃に加热する。粗フルオレセインを無水酢酸でアセチル化し，ジアセチル体を冰酢酸で再结晶後，水酸化カリウムでけん化して精制する[长濑雄三ら，药学研究，20, 261 (1948). 【用途】染料，颜料およびその中间体，印刷インキ，眼科检查用剂（角膜伤害指示药）。内科机能检查用剂。

Axel Mixa. 《Cploring of Foods, Drugs and Cosmetics》。1999年。P. 226.  C.I. 45350. 

Chromatography: DC =TLC：Cellulose.   Carrier: tert. Sodium citrate solution 2.5% 80 ml + Ammonia 25% 20 ml + Methanol 12 ml.

Absorption maximum: 485 nm.

Main applications: Cosmetics.  –Shampoo, foam bath, shower gel, bathing salt, liquid soap.

Toxicological and dermatological data:  LD 50 tested on rats  6721/9300 mg/kg.

侯乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 1412.  荧光橙黄。

【生产方法】用邻苯二甲酸酐与苯二酚在硫酸参与下反应制得。【用途】分析试剂，生物染色剂。

国内研究动态。

彭正红  彭孝军（大连理工大学）。《6-羧基荧光素琥珀酰亚胺的合成》。[J] 染料与染色, 2004, 2, 93-94. 摘录文。

近年来，荧光标记染料在生物分析中发挥越来越重要的作用，….。已有文献报道荧光素的合成方法是原料混合均匀后氯化锌催化合成荧光素^[1]，这种合成方法虽然简单，但是产物很难提纯，杂质不易除去，因此改用甲基磺酸做溶剂，很容易除去杂质。（抄注：甲基磺酸，CAS号 [75-75-2]）。

参考文献：[1] Von Bayer, A. Chem. Ber 1871, 5: 255.

何岩彬 主编《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。2018年。 P. 29.  C.I. 酸性黄73.

同上 p. 1266-1267.  C.I. 溶剂黄94.

陈忠源 2020年10月13日星期二。