C.I. 直接黑17（C.I. 27700）生产工艺。   CAS号 [2945-96-2]

CAS名：2-Naphthalenesulfonic acid, 6-amino-3-[[4-[(4-aminophenyl)azo]-2-methoxy-5-methylphenyl[azo]-4-hydroxy-, monosodium salt.

原版Colour Index: 发明者。Agfa 1896年。 生产工艺参考文献：FIAT 764 – Sambesischwarz D“F”.

用途：织物染色，标记笔用。 LookChem网登录生产与经营单位44家。

PB 74027, 3428.  Sambesischwarz D“F”.  这是手工抄录的目录，反应式：本人有加注，原件未抄录。

细田豊 《理论制造染料化学》。技報當 出版。1957年。P. 611.  ザンベジブラック D（ダイレクト ファスト ブラック D） 

p-ニトロアニリン13.8 kgをNaNO2 7 kgで常法によりジアゾ化する。100 . 370 l。即CAS号[100-05-0]。

p-クレシジン13.7 kgを水120 l + 盐酸12.50Be’ に溶し，370 l，150 としてジアゾ液に1.5 hで加え1夜搅拌後350 に上げ2 h搅拌，盐酸200Be’ 25 kgを加え，NaNO2 25% 29 kgを20 mで加える。2 h搅拌後960 lにうすめる。 即合成CAS号[2475-43-6]。

一方γ酸25 kgを水240 l + Na2CO3 24 kgに溶し冰350 kgを加えて500 にし，これにジアゾ液の1/3 をまず加え，つぎにNa2CO3 22 kg + 水170 lの溶液と残りのジアゾ液を交互にソ- ダ液を少し早目に50 で2 hに加える。翌日600 に温め1 h搅拌する。2 m3 。这是【偶合】

Na2S 10 – 12 kgを溶液として一时に加え650 で0.5 h保ち，NaCl 250 – 300 kgで盐析，滤過する。75 – 80 kg = 165 – 170 kg标准。即[2945-96-2]。

【抄注】资料介绍，译自PB 74236。这一胶卷目录，本人未抄录。

М.А.Чекaлин Ф.Ф.Еемин. Производство Азокрaсителей. 1952 г. стр. 264.

Прямый Диaзочерный = C.I. Direck Black 17 (C.I. 27700). 俄文不再抄录。

化学工业试验所染料室 译 《偶氮染料的生产》。重工业出版社 出版。1954年。 P. 222-224.  直接重氮黑。

对硝基苯胺的重氮化：[100-05-0].

将138公斤对硝基苯胺与500公斤水及100公斤盐酸搅拌，然后加热至800。在制得的溶液中很快地加入1000公斤左右的碎冰，使温度降至3 – 50。此时对硝基苯胺又成很细的沉淀析出，一次加入70公斤亚硝酸钠溶液（抄注：加慢了会出现蛋化湯，也就是重氮化失败，生成重氮氨基化合物），温度升至10 – 120，在此温度搅拌40 – 45分钟。

3-甲基-6-甲氧基苯胺乳剂的制备；[120-71-8].

将137公斤3-甲基-6-甲氧基苯胺与1500升水及15公斤肥皂于1小时内在强力搅拌下加热至500。乳剂应呈乳白状，同时不应含有油滴，也不能含有能用肉眼可以明显看出的3-甲基-6-甲氧基苯胺颗粒。

第一次偶合：[2475-43-6].

将3-甲基-6-甲氧基苯胺乳剂冷却至200，加入100公斤醋酸钠，逐渐地将重氮化合物加入。同时加入20% 的碳酸钠溶液，加入速度需使介质对石蕊试纸始终呈酸性反应，而对于刚果红试纸则不呈酸性反应。搅拌1小时左右，偶合即完毕。此时重氮化合物已消失，仅余留稍微过量的3-胶卷-6-甲氧基苯胺。

单偶氮染料的重氮化：暂未找到其CAS号。

单偶氮染料为橙棕色的沉淀，将80公斤盐酸加入其中，并在250时加入70公斤亚硝酸钠的溶液进行重氮化。重氮化时间为2小时，重氮化物存在于溶液中，溶液为橙黄色。

第二次偶合：（硝基染料），暂未找到其CAS号。

在另外一个槽内，将239公斤γ酸溶解于含有200公斤碳酸钠的2000升水中，将溶液冷却至100，并逐渐注入单偶氮染料的重氮化合物，同时注入100公斤碳酸钠溶液，保持对石蕊试纸呈碱性反应。与γ酸偶合时，不允许呈强碱性反应，因为这种情况可生成副产物。在偶合时，要注意在反应物中不得消失过量的γ酸。当所有重氮化合物加入后，搅拌3小时，此时即生成含有硝基的双偶氮染料。

还原：[2945-46-2].

为了进行还原作用，先在铁锅内于600时将130公斤硫化钠溶于800升水中。将硫化钠溶液冷却，使杂质沉降，并进行精确地分析；按分析结果，计算相当于124公斤100% 硫化钠溶液，并将其注入已加热至300的硝基染料中，于1小时内，逐渐地将反应物加热至600，并且搅拌30分钟。

在正常情况下，过量硫化钠于还原反应进行至终点时几乎消失，还原完毕后，将染料盐析至滤液比重为1.1，并进行过滤，滤液呈棕色。

上海市有机化学工业公司《染料生产工艺汇编》。1976年。P. 170-172.  直接灰D。 操作方法。

1. 对硝基苯胺的重氮化：[100-05-0].

在重氮桶中放水250升，加入100% 对硝基苯胺41.4公斤及30% 盐酸115公斤，加热至70℃使全部溶解。冷却至55 – 60℃，加入碎冰冷却到3 – 5℃，从液面下快速加入30% 亚硝酸钠溶液（相当于100% 亚硝酸钠21.4公斤），重氮温度10 – 15℃，搅拌1小时，体积700 – 800升。重氮终了用对硝基苯胺盐酸盐平衡过量之亚硝酸至微过量，碘化钾淀粉试纸呈蓝色。

2. 第一次偶合 – 对硝基苯胺重氮盐与2-甲氧基-5-甲基苯胺的偶合：[2475-43-6]。

溶解2-甲氧基-5-甲基苯胺 – 溶解桶中放水450升，加热至65 – 70℃，加入30% 盐酸45公斤，然后在搅拌下加入43.4公斤100% 2-甲氧基-5-甲基苯胺，使全溶，调整体积至1080升，温度31 – 34℃，pH = 3。

对硝基苯胺重氮盐过筛放入偶合桶，在2.5 – 3小时内将2-甲氧基-5-甲基苯胺溶液通过塑料喷嘴放入进行偶合，温度20 – 25℃，加毕取料液数滴醋酸钠中和至pH=6 – 7，以对硝基苯胺重氮盐测试2-甲氧基-5-甲基苯胺应过量。搅拌1小时后加入纯碱溶液，总用量100% 60公斤左右，在6小时内使pH 提高到6，再搅拌1小时，加入第二次纯碱液，在1小时内使pH 达到7.5 – 8，继续搅拌1小时，体积2700 – 2800升。

3. 单偶氮染料的重氮化：CAS号，暂未找到。

将第一次耦合无加热至34℃，然后在20分钟内加入已稀释至10% 的盐酸（相当于30% 盐酸50公斤），使pH达2 – 2.5，搅拌半小时，第二次加入30% 盐酸89公斤，搅拌1小时，温度为34℃，然后从液面下快速加入相当于100% 26.2公斤的30% 亚硝酸钠溶液。重氮化温度36℃左右，搅拌2小时。

4. 第二次偶合：CAS号，暂未找到。

溶解桶内放水350升，加热至50℃，加入浆状76公斤100% γ酸，加入纯碱18.8公斤，全溶后调整体积至600升，pH 7.5 – 8。将γ酸溶液加入纯碱6公斤，加冰降温至0 – 2℃，在2小时内将重氮液通过喷头喷入进行偶合，同时以80公斤纯碱配成的10% 溶液并流加入，控制pH 7.5 – 7.7，温度0 – 6℃，加毕取样，以对硝基苯胺重氮液测试γ酸应过量，搅拌4小时。

5. 还原：[2945-96-2].

将第二次偶合物加热至58℃，在5分钟内加入相当于100% 32.2公斤的10% 硫化钠溶液，升温至63℃，试看渗圈应在10分钟内散开，搅拌20分钟。按体积的18% 加入食盐进行盐析，温度56 – 58℃总体积8000升，搅拌1小时后过滤。于80℃烘干。加入无水硫酸钠及纯碱标准化。

得成品染料450公斤。

章思规 主编 《精细有机化学品技术手册》。科学出版社 出版。1992年。 直接灰D。  抄自《染料生产工艺汇编》。

《日本化药染料便览》。1982年。P. 698.  Kayaku Direct Fast Black D.

日/英 产品性能与牢度说明书。

何岩彬 主编 《染料品种大全》。沈阳出版社 出版。 2018年。P. 726-727.  C.I. 直接黑17.

这次有机会参加第20届染料展览会，只是想说明本人还可以为染料行业做点力所能及的工作，我想销售为主，技术为辅，可惜见到的技术人员不多。只能说明我的思想老化了，同时也说明上网的资料没有跟上时代，如何跟上？需要继续努力去更新！

陈忠源 2020年11月11日星期三。今天是“双十一”。