CAS号 [68592-12-1] 生产工艺。   5-(2-羧基苯甲酰基)-2-氯苯磺酰氯

CAS名：Benzoic acid, 2-[4-chloro-3-(chlorosulfonyl)benzoyl]-

用途：医药（利尿降压药）中间体。注：利尿降压药，CAS号 [77-36-1]。

（日）《有机化合物辞典》。有机合成化学协会 编。1985年。P. 275.  クロルタリドン.

其中中间体，CAS号 [68592-12-1] 合成方法的参考文献是：W. Graf et al., Helv. Chim. Acta. 42, 1085 (1959)。

【制法】2-(3-アミノ-4-クロロベンゾイル)安息香酸 [118-04-7] をジアゾ化後，物水亚硫酸，盐化铜（II），盐化チオニルおよびアソモニアを顺次反应させて得る。

候乐山 主编《中国精细化工产品集 – 原料及中间体10396种》。中国化工信息中心 出版。2006年。P. 1161.

英文名：5-(Carboxybenzoyl)-2-chlorobenzenesulfonyl; 4’-Chloro-3’-chlorosulfonyl-2-benzophenone carboxylic acid.

分子式：C14H8Cl2O5S   分子量：359.19   CAS: 68592-12-1   物质登记状态：未登记

产品性状：结晶。熔点164 – 175℃。

【生产方法】用邻苯二甲酸酐与氯苯在无水三氯化铝参与下缩合，生成2-(对氯苯甲酰基)苯甲酸，然后以混酸硝化并还原得2-(3-氨基-4-氯苯甲酰基)苯甲酸。将后者以亚硝酸钠重氮化并以二氧化硫和氯氯置换氯化，制得该品。

【用途】氯噻酮中间体。 【生产厂】3家。

【抄注】邻(3-氨基-4-氯苯甲酰基)苯甲酸，CAS号 [118-04-7]，本人已在2018年8月16日上网，其中提到“血的教训”一事。

张大国 编著《精细有机单元反应合成技术手册》。化学工业出版社 出版。2014年。P. 333.

078003  邻(3-磺酰氯-4-氯苯甲酰)苯甲酸。

【分子式】C14H8Cl2O5S   【分子量】359.19

【性质】固体结晶，熔点160 – 175℃。

【用途】医药中间体。用于利尿降压药氯噻酮的生产。

【制法】反应式：略。其原料CAS号为 [118-04-7].

配料比：邻(3-氨基-4-氯苯甲酰)苯甲酸 ：冰醋酸（I） ：浓盐酸 ：亚硝酸钠 ：水 ：冰醋酸（II） ：二氧化硫 ： 氯化亚铜 ： 水 = 1 : 5.43 : 1.02 : 0.35 : 0.42 : 3.48 : 1.59 : 0.17 : 0.17。

将邻(3-氨基-4-氯苯甲酰) 苯甲酸和浓盐酸在12℃以下加入冰醋酸（I）中，立即滴加亚硝酸钠溶液，加完，温度不超过15℃，保温1.5 h得重氮液。

将冰醋酸（II）加入反应罐，于30℃以下通入二氧化硫，在内温6℃以下加入氯化亚铜溶液及上述重氮液，保温20 min，于30 – 35℃保温2 h，过滤，洗涤至pH =4 – 5，干燥，得邻(3-磺酰氯-4-氯苯甲酰) 苯甲酸。收率85%。

陈忠源 2021年5月16日星期日。利尿降压药 [77-36-1]，以后会上网。