CAS号[92-64-8]合成工艺N-(β-氰乙基)-N-(β-羟乙基)苯胺

CAS名：Propanenitrile, 3-[(2-hydroxyethyl)phenyl]amino-，Beil. 12. E3, 935; E4, 891. 本人未抄录！

用途：分散染料中间体。

沈阳化工研究院《分散黄棕S-2R试验总结报告》，[J] 染料，1973, 2, 6 – 17(61)， 其中N-β-氰乙基-N-β-羟乙基苯胺的合成，P. 7。反应式：略。参与反应的化合物，其CAS号为本人所增加。

【抄注】P.11. 其中提到没有合成参考资料，应该是错的！

【制法】将洁净干燥1升高压釜置于冰浴中，加入干燥的N-β-氰乙基苯胺 [1075-76-9] 116.8克。当釜内温度冷却至5℃左右时，迅速加入预先冷却的环氧乙烷（纯度97.5%）[75-21-8] 42毫升，立即加盖，拧紧螺丝，仍在冷却的情况下通入氮气，赶走釜内的空气，通氮气的时间约1 – 2分钟。当釜内的空气赶掉后，即迅速将通气管与排气管上的空气赶掉后，即迅速将通气管与排气管上的死堵拧紧，随后将高压釜置于电炉夹套内，开动搅拌，将物料经6小时均匀地升温到150℃。在150±2℃下保温反应2小时。物料温度达到130℃左右时，釜内压力达7 – 8公斤/厘米2。随后反应温度升高，压力就逐渐下降，当温度升高到150℃时，压力就降到4 – 5公斤/厘米2左右，保温反应1 – 2小时，此时釜内的压力降到0.5公斤/厘米2以下，即行降温。当反应物温度降到80℃时，釜内已无压力，即可出料。产品为深棕色粘稠液体。每次得到产品为146.5 – 148克，其含量为14.3 – 14.6%。n20/D 1.5658 – 1.5692。纯度91 – 96%，收率88.5 – 92.3%。

【参考文献】共24篇，未提到Beil手册！

沈阳化工研究院 《分散染料用苯系偶合组分》，[J] 染料工业，1983, 4, 18 – 25，这是文献总结。

【文献名称】p. 23. N-(β-氰乙基)-N-（β-羟乙基）苯胺

此化合物是C.I. 分散橙74和C.I. 分散红56的偶合组分，是由N-(β-氰乙基)苯胺与环氧乙烷或N-(β-羟乙基)苯胺与丙烯腈反应制得。N-(β-氰乙基)苯胺与环氧乙烷反应是在CO2或N2存在下完成，在通入CO2下，产品收率85.9% (特公昭72 – 11479，CA, 77, 19408)。在通N₂下，N-(β-氰乙基)苯胺与等克分子的环氧乙烷在水（为苯胺重量的0.136倍）介质中100℃加热6小时，产品收率97%(Ger. (East) 79,030; CA, 76, 24934)。N-(β-羟乙基)苯胺与丙烯腈（分子比1:1.29），在水（苯胺重量的0.438），ZnCl₂（苯胺重量的0.1倍）-AcOH（苯胺重量的0.044倍）存在下，不用N₂，混合物回流12小时，除去未反应丙烯腈后，减压蒸馏，产物收率94.5%(抄注：引用参考文献，共67篇，也未提到Beil手册！)。

王擢，李厚康等《罗马尼亚染料生产简介》，[J] 染料工业，1984, 1, 17 – 21，其中N-氰乙基-N-羟乙基苯胺的制备。

反应式：略。

【制法】将羟乙基苯胺 [122-98-5]中苯胺含量不超过0.1%（1摩尔），丙烯腈 [107-13-1]（1.66摩尔）在醋酸介质中，用氯化低铜做催化剂进行反应。反应完成后，蒸出过量丙烯腈，真空度先为150 – 230毫米汞柱，最后为100 – 120毫米汞柱，蒸馏温度为90℃，得到产品。

王良芥，熊鹰（湘潭大学）《N-氰乙基-N-乙酰氧乙基苯胺合成研究》，[J] 染料工业，1996, 3, 39 – 41(44)，其中[92-64-8]的制备。

【制法】将含量为95%的N-氰乙基苯胺 [1075-76-9] 216 g，冰醋酸130 g装入带有温度计，回流冷凝器，滴液漏斗的三口瓶中于30分钟均匀滴入65 g 98% 的环氧乙烷 [75-21-8]。然后升温至25℃反应5小时。取样，用高压色谱分析，N-氰乙基-N-羟乙基苯胺含量为95%。

张大国编著《精细有机单元反应合成技术手册》，化学工业出版社出版，2014年，P. 204。032508 N-(β-氰乙基)-N-(β-羟乙基)苯胺 ，摘抄如下：

【分子式】C₁₁H₁₆N₂O（抄注： 错了！）

【分子量】192.25 （抄注：也错了！）

【性质】油状液体。

【用途】染料中间体。用于合成分散红S-FL. 

【制法】反应式：略。

在高压釜中先加入氰乙基苯胺[1075-76-9]262.8 g，再在二氧化碳保护下通入环氧乙烷[75-21-8]87.1 g，于温度145℃，压力10 MPa下进行反应，得N-(β-氰乙基)-N-(β-羟乙基)苯胺（含量86%以上）。（抄注：无资料来源说明！）

Henkel 《Organic Intermediates》，N-Cyanoethyl-N-Hydroxyethyl Aniline，产品质量指标，不再抄录。

何岩彬主编《染料品种大全》，沈阳出版社出版，2018年，P. 1947，中文名称：N-氰乙基-N-羟乙基苯胺。

【可合成的染料】C.I. 分散橙73；C.I. 分散橙74：C.I. 分散红43；C.I. 分散红54:1；C.I. 分散红56；C.I. 分散红97；C.I. 分散红137；C.I. 分散红157。

陈忠源 2021年7月14日星期三